skanuj0114 (3)

2011

NIESYMETRYCZNE ŁAŃCUCHY 1-NTfROPROPAN {A₃M₂X^

JEDNO CENTRUM STEREOGSNIC2NE, fPSENOL

Często obsarwowanym zjawiskiem jest zróżnicowanie przesunięcia chemicznego grup metylowych ugrupowania izopropylowego, znajdującego się w sąsiedztwie centrum stereogenicznego.

Efekt ten może być widoczny nawet wtedy, kiedy grupy metylowe znajdują się w odległości siedmiu wiązań od centrum stereogenicznego.

Grupy metylowe w cząsteczce ipsenolu wykazują efekt zróżnicowania przesunięcia chemicznego, ale aby zaobserwować ich zróżnicowanie na widmie, niezbędny

jest pomiar wykonany w bardzo silnym polu magnetycznym ( przy niższych polach, sygnały nakładają się).

Ponieważ każdy proton nierównocennyeh grup metylowych sprzęga się z wieynslnym protonem grupy CH, można oczekiwać, że w widmie obserwować będziemy dwa dublety. Niestety, przy częstości 300MHz obraz przedstawia klasyczny tryple! Wyższe pole powoduje rozseparowanie sygnału trypletu, co prowadzi do pojawienia się dwóch dubletów.

W celu rozdzielenia nakładających się wewnętrznych sygnałów obu dubletów często wykorzystuje się metodę „miareczkowania” deuterowanym benzenem. Metoda ta jest bardzo efektywna i daje pożądany rezultat już przy 20% dodatku C.D. do CDCI_S, a najlepszy efekt rozseparowania występuje w mieszaninie 50:50.

10

^H-ę«|

H₃C '2 CH* 9    1

7

HEKSAN-1-OL

nGUU4A MicunlkCDC^aljaiMHl. Ilw CH. fe* ft kawkMl an*-ffed

--------- -

CHIRALNOŚĆ

Enancjomefy są wzajemnie nienakładalnymi odbiciami lustrzanymi.

Podstawowym sprawdzianem chłralności cząsteczki jest próba nałożenia cząsteczki na jaj odbicie lustrzane.

Jeśli lustrzane odbicie da się nałożyć na cząsteczkę, to cząsteczka jest achlralna.

Najbardziej istotną cechą cząsteczek chiralnych jest istnienie centrum stereogenicznego. zwanego także centrum chiralnoścl.

Cząsteczka cWfalne. poza pojedynczą c*»ą symetrii. nio mossmieć    innych

ftfomoniów vym?lnl.

Enancjomory w achlralny m środowisku - podobnie jak racemat - dają identyczne widma NMR.