pojem. (ładowanie kondensatora, nielarailayow.ski} jest baid/.o mnie i daje się zauważyć przy pomocy galwanotnctióu i> największej czułości. P,p. zależy liniowo od napięcia i można go skompensować przepuszczając prze galwanometr prąd przeciwnie skierowany również liniowo - zależy ml napięcia. dyfuzyjny ■ natężenie p.d. zależy wyłącznie od szybkości dyfuzji depolary/atora z głębi r-r do pow. elektrody kroplowej. Natężenie id opisuje równie (Ikocica. Il||W607iiI)i nr t '*(’ Wartość natężenia Id zależy od. la) liczby e biorących udział w reakcji (b) wsp. d\fuzji zależny od temp. (Id rośnie wraz z.e. wzrostem temp) lepkości (c) wydajności kapilary trwania kropli ł*r<ftf migracyjny pojawia się gdy stosujemy r-r elektrolitu podstaw, o niedostatecznym stęż. Jony depolaryzalora migrują w polu elekir. czego efektem jest prąd migracyjny. Pole elek. Powstaje w skutek przyłożonego napięcia, powoduje F wędtówkę jonów do elektrod. Eliminuje się go za pomocą elektrolitu podst.
\\j4^Vnrunki .stosowania knlmnetrii (a) istnieje możliwość dokładnego określenia (pomiaru) wartości ładunku niezbędnego do przeprowadzenia reakcji elektroclicin (b) reakcja elektrochem. będąca podstawą metody przebiega ściśle ze 100% wydajnością (c) w danych warunkach (środowisko, napięcie) nie przebiega żadna reakcja chemiczna (d) istnieje sposób wyznaczania punktu końcowego reakcji elektrochem. Gdy reakcja zachodzi bezpośrednio na jednej z elektrod to jest to analiza bezpośrednia. Natomiast gdy reaguje z sub. wytworzoną na i elektrodzie jest to analiza pośrednia.
(4) Miarcr/kowanie Sj()fl2' jodem (rys 15) w układzie tym przed PK w obwodzie płynie prąd, brak pary jonów zapewniających przebieg procesu katodowego i anodowego. Po PK następuje gwałtowi!) wzrost napięcia wskutek powstawania \v r-r odwracalnego układu redoks: 2_S:Oi2 11;■ >21 • S2O1F 7 S iO*,2" układ nieodwracalny Ij/J’ - układ
mol/l Nie można ponieważ przy stęż. jest równy prądowi dywizyjnemu
y.y można o/nnCY.nć dcpolnrw/.alor o (1=10'° nary zmora 10" mol/l prąd pojemnościowy
depolaryzalora przy stęż. niższy uiz 10° mol/l przewyższa prąd depoiary zatoru i utrudnia
bądź uniemożliwia oznaczenie. „ . ... •------
► (I) '/.alc/ność miedzy i)olan>»i aTią śialtnnTidowa, a y.inieńiuunadown Sh{hiirudn\[ą lł(*P - zasada działania: polega na badaniu zależności zmian natężenia' prądu płynącego przez r-i z oznaczaną sub. od liniowego rosnącego potencjału z zastosowaniem KHR jako cieku od\ pracującej Polnrogram: Prąd 2,4*1Stęż. przy jakim można oznaczać sub : Ib - ló mol/l, Rozróżnienie pików: 200 mV Rodzaj pomiaru natężeniu: piąd ilyliiiryjny■ hu, Zniicunopnitlomi:AC ’ P i SWP -- w czasie stale napięcie i częstotliwość.-20CK2.5il—Liz i amplituda 5-50mV. Nie stało liniowo wzrastające napięcie przykładowe. Do elektrod w naczynku poiniarow\m przykłada się napięcie sinusoidalne o malej amplitudzie 5->OmV 1 częstości 20-0011/. Prąd płynący złożony jest ze składowych. Prąd: 2*lU''cm.s Stęż \n/\ jakim można o/.naczyc sub. 10 f-l0*7-4* 10"*, Rozróżnianie pików 45mV/45 Rodzaj pomiaru .natężenia: prąd zmienny I w (rys C<»).
(•I) (•'/.V nmżna w iml;m>Ł*rulii /micimoprądnwe j wiclokrotnie /dejim 1 w ać_pnlar»i*rnnp z / tej samej próbki ToiJCyile ponieważ KI:R jest elektrodą o malej powierzchni w stosunku do drugiej elektrod) w układzie Ww$flkl&nvi'i but grubość kilku milimelunw Piąd płynący jest uziilcznioiiy zj&WtSK zachodzących na KI:R unkiije mule natężenie prądu w
układzie EŁydu kilko m.\ Ma u» z kolei wpływ na prawie niczanuazalne /użycie sub oznacza nej 1 możliwo >c kilkaki omego przeprow adzama procesu w heli sanr.cli warunkach
« (4) -M iarye/knw ani/ Pb luli 1>;i jonami Cr*Q:‘_ (1 %Ili -Ukt 't
»211a(Y»();•■• 211 Obydwie wi| są polni ograliczme czynne l/.n /arów nu -.ub oznaczana jak 1 odczynnik iniaiee/! tijąey Ikr jonami Cr;0:'' Zarówno sub. oziiaezaiu jak 1 mlr/.ynnil:
miaieez.kując) 1 edukują się przy ty tu samym poiciurjulc.
«(5) -lak nah,/> dobrać ..napięcie jeżeli mamy 2 elektrody liii dlu/-.--v odcinek -\I Iv>i’« billi ziej nieodwracalna para icdoks Potrzeba większego napięcia ah\ pioęesy .moduwo-