r
agregacji, tj. liczby pojedynczych cząsteczek biorących udział w tworzeniu miceli.
Wartość krytycznego stężenia micelarnego związków jonowych zależy od szeregu czynników, a głównie od:
a) długości łańcucha węglowodorowego związku — ze wzrostem długości łańcucha wartość CMC maleje,
b) obecności obcego elektrolitu — CMC ulega obniżeniu zgodnie z równaniem log CMC = -Alogcp + B, gdzie A i B są stałymi, a cp — stężeniem przeciwjonów,
c) temperatury — CMC wzrasta z temperaturą, lecz jest to wzrost niewielki.
Odczynniki: 0,1 m chlorek decylopirydyniowy, 0,05 m chlorek dodecylopi-rydyniowy, 0,1 m chlorek potasowy
lub
0,1 m siarczan decylosodowy, 0,025 m siarczan dodecyloso-dowy, 0,1 m chlorek potasowy
Aparatura: konduktometr, naczynko do pomiarów konduktancji, szkło. Wykonanie ćwiczenia:
a) W celu wyznaczenia stałej naczynka k wykonać pomiary konduktancji roztworu chlorku potasowego o znanej konduktywności Xq (*olmKC* = 1,2862 Sm-1 w temperaturze 298 K). W tym celu czyste termostatowane naczynko przepłukać co najmniej dwa razy roztworem chlorku potasowego, a następnie napełnić tym samym roztworem, elektrody połączyć z konduk-tometrem i po ustaleniu temperatury 298 K dokonać pomiarów konduktancji tego roztworu.
b) Przygotować po 100 cm1 2 roztworów chlorku decylopirydyniowego (DPC1) i dodecylopirydyniowego (DDPC1) lub siarczanu decylosodowego (SDNa) i siarczanu dodecylosodowego (SDDNa) o stężeniach wskazanych w poniższej tabeli poprzez odpowiednie rozcieńczenie roztworów wyjściowych. Do rozcieńczenia zastosować tę samą wodę redestylowaną, z której przygotowano 0,1 m roztwór KC1.
c) Dokonać pomiarów konduktancji badanych roztworów. W tym celu naczynko pomiarowe starannie przepłukać wodą destylowaną, dwukrotnie pierwszym z badanych roztworów, a następnie napełnić badanym roztworem. Obie elektrody połączyć z konduktometrem. Po ustaleniu się temperatury 298 K dokonać pomiaru konduktancji roztworu. W sposób analogiczny dokonać pomiarów konduktancji pozostałych roztworów.
zawartość procentowa siarczanu dodecylosodowego
Rys. 12. Zmiana właściwości fizyko-chemicznych roztworów siarczanu dodecylosodowego wraz ze zmianą stężenia
b) Wykreślić krzywe zależności konduktywności badanych roztworów od stężenia i z uzyskanych wykresów wyznaczyć wartość krytycznego stężenia micelarnego dla badanych związków powierzchniowo czynnych. W przypadku, gdy załamanie na krzywej x0 = f(c) jest stosunkowo niewyraźne, sporządzić zależność konduktywności molowej A od pierwiastka kwadratowego ze stężenia, z której odczytać wartość CMC.
c) Na podstawie uzyskanych wyników wyciągnąć wniosek dotyczący wpływu długości łańcucha węglowodorowego związku powierzchniowo czynnego na wartość krytycznego stężenia micelarnego.
171
Opracowanie wyników
• a) wyniki pomiarów i obliczeń zestawić w tabeli (s. 172)