Rys. 1. Wypadkowe siły wzajemnego przyciągania działające na cząsteczki cieczy
V
Siły ciśnienia powierzchniowego wykazują tendencję do wciągania cząsteczek warstwy powierzchniowej do środka cieczy i nie pozwalają na powiększanie powierzchni. Przy zwiększaniu powierzchni część cząsteczek z głębi cieczy musiałaby bowiem zostać wyciągnięta na powierzchnię rozsuwając cząsteczki już tam leżące. Stąd możemy przyjąć, że w warstwie powierzchniowej przejawia się również działanie sił powierzchniowych pomiędzy cząsteczkami warstwy powierzchniowej. Siły te wykazują następujące właściwości:
— są styczne do powierzchni,
— są przyłożone do granicy powierzchni, tzn. do jej obwodu,
— są skierowane do środka powierzchni.
Sumę takich sił powierzchniowych, przypadającą na jednostkę długości obwodu powierzchni, nazywa się silą napięcia powierzchniowe go lub krótko napięciem po wi erz chnio wy m i oznacza symbolem o. Jednostką sił napięcia powierzchniowego jest Nm-1.
W celu zwiększenia powierzchni swobodnej cieczy należy wykonać pracę przeciwko siłom napięcia powierzchniowego:
Jeśli granica powierzchni o długości 1 ulegnie przesunięciu o odcinek n, to praca wykonana podczas takiej zmiany jest równa iloczynowi siły napięcia powierzchniowego o (działa ona na jednostkę długości granicy), długość granicy 1 oraz przesunięcia n, czyli:
W = o 1 n. (5.1)
Iloczyn 1 n jest równy przyrostowi powierzchni AA, stąd
(5.2)
W = o AA.
Wynika stąd, że praca zmiany powierzchni swobodnej jest wprost proporcjonalna do przyrostu powierzchni. Można więc podać następującą interpretację sensu fizycznego napięcia powierzchniowego:
Napięcie powierzchniowe jest równe pracy, niezbędnej dla zmiany powierzchni swobodnej o jednostkę. Sformułowanie to wynika z równania 5.2, gdyż w przypadku, gdy AA = 1
o = W (5.3)
Tak określone napięcie powierzchniowe jest wyrażone w Jm-2 i jest identyczne z poprzednio przedstawioną definicją sil napięcia powierzchniowego, wyrażanych w Nm"1, gdyż J = Nm, skąd Jm-2 = Nm m-2 = Nm”1.
5.1.2. Właściwości napięcia powierzchniowego.
Napięcie powierzchniowe istnieje na każdej granicy dwóch faz i jest wielkością charakterystyczną dla tej granicy.
Napięcie powierzchniowe cieczy mierzy się na powierzchni granicznej pomiędzy cieczą i jej parą nasyconą.
Napięcie powierzchniowe powierzchni granicznej pomiędzy dwiema cieczami jest równe różnicy napięć powierzchniowych tych cieczy:
012 = oi - 02, (5.4)
gdzie: 012 oznacza napięcie powierzchniowe pomiędzy cieczą 1 oraz 2,
01 oraz 02 — napięcie powierzchniowe cieczy 1 i 2.
Jeśli ciecze wykazują częściową rozpuszczalność wzajemną w miejsce 01 i 02 należy podstawić napięcia powierzchniowe roztworów nasyconych cieczy 2 w cieczy 1 i cieczy 1 w cieczy 2.
Ze wzrostem temperatury napięcie powierzchniowe maleje i staje się bliskie zeru w pobliżu temperatury krytycznej. Zależność tę podaje następujące równanie: (E5tvós, Ramsay, Shields)
(5.5)
ot = a(Tfa - T - 6)
gdzie: a — jest stają liczbową,
T)tr — oznacza temperaturę krytyczną, natomiast T — temperaturę pomiaru.
121