66 Termodynamika chemiczna
Przykład 3.11. Obliczyć entalpię parowania toluenu w 25°C, korzystając z równania Antoine’a(3)
log p = A
B
t+C ’ gdzie A = 6,95334; B = 1343,94; C = 219,38; jest w [mmHg], a / -w [°C]. Stałe te obowiązują w zakresie temperatur 20-200°C.
Rozwiązanie. Całkując równanie Clausiusa-Clapeyrona (3.32), przy założeniu, że AHpaT nie zależy od temperatury, otrzymuje się, w układzie {MT, lnp], równanie linii prostej
ln p =---— — + const.
y R T
Korzystając z arkusza kalkulacyjnego, obliczamy potrzebne do wykresu dane w pobliżu 25°C, w przedziale np. ± 2°C, z krokiem 0,5°C:
*[°C] |
23,0 |
23,5 |
24,0 |
24,5 |
25,0 |
25,5 |
26,0 |
26,5 |
27,0 |
1000/T |
3,3767 |
3,3710 |
3,3653 |
3,3597 |
3,3540 |
3,3484 |
3,3428 |
3,3372 |
3,3317 |
ln p |
3,2434 |
3,2696 |
3,2958 |
3,3219 |
3,3479 |
3,3737 |
3,3995 |
3,4251 |
3,4506 |
Z wyznaczonego metodą najmniejszych kwadratów równania y = Ax + B (zob. rys. 3.7)
lnp = (-4,6060 ± 0,0013) • 1000/r+ (18,7965 ± 0,0044)
łatwo obliczyć entalpię parowania toluenu w 25°C AHp.dr = -A R = 38,29 ± 0,02 kJ • mol-1. ■
Sprawocznik chimika, Moskwa 1964, t. I, s. 694.