skan0266

Elektrochemia 269

>dzie e jest ładunkiem protonu, f;₍₎ - przenikalnością elektryczną próżni (8,854 • 10^-12 F • m^_1), e - statyczną przenikalnością elektryczną rozpuszczalnika,;; — je-10 lepkością dynamiczną, z,- - wartością bezwzględną liczby ładunkowej jonu i, ?_e zaś - wartościowością elektrochemiczną elektrolitu (v,- - liczba jonów i powstałych w wyniku dysocjacji):

n_t = Zv₊z+ = Lv_ Iz.

Wielkość w jest związana z liczbami ładunkowymi jonów oraz ich przewod-lościami jonowymi A,- równaniami

² q

a., + a_

w = z+z_

1 + V#    ^z+ ⁺ \^z-\ \ |z_|A+ + z₊A_ /

fak więc stałe A i B z równania (6.14) określone są zależnościami

1

(eT)^m

_1_

?l(cT)

/ 200(W_a \^1/2 ew V c₀k )    247te₀A

/ 2000AT_a V^/2 FnJLzj l e₀k ) 6n

yTy [S • m^7/2 • mol^-372].

Dla roztworu elektrolitu typu 1:1 wartościowość elektrochemiczna n_e = 1, ij = 1, q = 0,5; w = 2- V2, a wartości A i B zależą wyłącznie od właściwości roz-auszczalnika. Po podstawieniu stałych e, N_A, e₀, k, F (zob. tab. 1.4) oraz w i /?_e lostanieiny wyrażenia

(6.15)

8,199- 10⁵

8,246 • 10~⁴

[S • m^7/2 • mol-³⁷²].

(6.16)

Wielkość / oznacza tzw. silę jonową roztworu elektrolitu i wynosi

(6.17)

7 = i2c_/z?[ M].

Przykład 6.4. W temperaturze 25°C graniczna przewodność molowa ECOFI wynosi 272,6 • 10^-4 S • nr • mol^-1. W oparciu o teorię mocnych elektroli-:ów Debye’a-Hiickla-Onsagera obliczyć przewodność molową 0,01 M roztworu ECOH w^r 25°C w wodzie.

Rozwiązanie. KOH jest elektrolitem typu 1:1, toteż do obliczenia stałych 4 i B w równaniu Debye’a-Hiickla-Onsagera możemy wykorzystać wyrażenia '6.15) i (6.16). Dla wody w^r 25°C mamy e = 78,54 oraz ;/ = 0,894-10^-3 N • s • mf², latem