ISO S. Mwo—|iJa>wt w rozdokaootch roztworach wodnych *
Jeżeli licznik i mianownik w równaniu (7.6) pomnoży się przez c , wartość
OH"
stałej nie ulegnie zmianie:
y _Car ch/>‘ coh C«CN |
(7-7) | |
Ponieważ |
CHjO* *COH“ “KW» | |
natomiast: |
__i CHCN ’COH" | |
stąd: | ||
K.-Kt-Kw Kt |
(78) |
Wyprowadzony wzór (7.8) jest słuszny dla każdej sprzężonej pary kwas -zasada. Z tego względu w tablicach zestawieniowych podaje się zazwyczaj tylko wartość stałych Ka
Bilans materiałowy
•> Stężenie jonów- potasu jest- równe-stężeniu formalnemu* soli c-(stopień— protolizy soli a " 1, jon Kł nie wchodzi w roztworze w reakcje następcze).
c-cK. '
Jony ChT również powstają podczas reakcji (7.1), ale następnie część z nich ulega protolizie do kwasu cyjanowodorowego—reakcja (7.2). Stąd:
cmcar +chcn (7.10)
Przyjęto, że stężenięwody jest stałe i wynosi ■ 5534 mol/dm3. _
Bilans ładunków. Zgodnie z równaniem (1):
(7.11)
Ocena kompletności modela
Model składa się z pięciu niezależnych liniowo równań (7.4), (7.5), (7.9), (7.10) i (7.11) wiążących pięć niewiadomych: cK., c|J|0, , c^., c0||-, chcn •
Uzupołnlonio modelu stanowi równanie (7.8). Wartości stałych Ka, Kw oraz stężeniu c podano w treści zadania. Model jest kompletny.
UPROSZCZONY MODEL MATEMATYCZNY I
i podstawiając da
Wyrażając stężenia poszczególnych jonów przez cH^0.
równania (7.11) otrzymuje się równanie trzeciego stopnia:
(7.12)
_ K.-c
ch,o*
Równanie (7.11) można jednak uprościć pomijając składnik roztworu o najmniejszym stężeniu. W roztworze zasady CN~ stężenie jonów wodorotlenkowych jest z pewnością większe niż oksoniowych. Źródłem jonów OH" jont przede wszystkim reakcja (7.2) oraz w znacznie mniejszym stopniu reakcja (7.3), której równowaga jest cofnięta w kierunku substratów (roztwór zasadowy), Dlatego też. stężenie kwasu cyjanowodorowego powinno być tylko nieco niższo niż stężenie jonów OH". Ponieważ wartość stałej K* wynosi:
należy przypuszczać, że stężenie jonów CN" będzie większe niż stężenie jonów OH" i kwasu HCN. Największe jest stężenie jonów potasu, który powstaje w reakcji (7.1) i nie ulega dalszym przemianom.
Ck* > CCN-> Cow - CHCN > Ciuo*
Przyjmując, że
>20
(7.13)
H,0'
w równaniu bilansu ładunków można pominąć stężenie jonów oksoniowych.
Rozwiązanie
Uwzględniając założenie (7.13) równanie (7.11) można zapisać:
(7.14)
(7.15)
(7.16)
ck’ ^ar +cotr
Ponieważ ck+^c* więc:
Podstawiając (7.13) do bilansu masy (7.10) otrzymuje się: chcn "c-cor =c"*c+coh- "W
i j