33832 skanuj0027 (12)

Jeżeli AKT ulega hydrolizie w roztworze buforowym (IM NH4CI i 0,IM NHj), to możemy oszacować stężenie molowe powstających jonów S²":

[S^2_] a 10'²³ + 2823 = 10"*^-3 a 3 10'⁷ M Zwróćmy uwagę na wartość ilorazu:

ęk.Ł!£M„₃.,o'>

|S^!'W 'O M

Przejście od roztworu o pH = 0,5 do roztworu o pH = 8,25, spowodowało wzrost stężenia jonów S²" aż o 15 rzędów wielkości.

Możemy zadać pytanie: dlaczego stosujemy środowisko o 8<pH< 8,5, a nie jeszcze bardziej alkaliczne (powstałoby dużo więcej jonów S²")? Kierujemy się tutaj własnościami jonu Mg²*. Jony S² nie wytrącają go, ale jony HO" i CO3²" mogą to uczynić:

• białe osady

Mg²* + 2 HO" £ Mg(OHT lub w obecności jonów C0₃²' :

2 Mg²* + 2 HO" + C0₃²' 2 (MeOHbCOi

Aby tego uniknąć, musimy utrzymywać niezbyt wysokie stężenie jonów

HO".

Jeżeli w warunkach strącania 3 grupy kationów, stężenie molowe jonów Mg²* wynosi » 0.1M, a iloczyn rozpuszczalności Mg(OH)2 ma wartość około 2TO"", to możemy wyznaczyć graniczną wartość pH, po przekroczeniu której, zacznie wytrącać się Mg£OH)₂:

K„=2TO-" = [Mg²,][HO-]² [Mg²*] = 0,1M

— = 210~'° czyli

Obliczamy:

[HO"] = 1,4 10 ⁵ M czyli pOH = 4,85

pH = {14-4.85) = 9,15 =9,2

Jak widzimy, w roztworach o pH > 9,2 możliwe jest wytrącenie się osadu MgfOHK Grozi to niemożnością wykrycia jonów Mg^2ł w analizie 5 grupy, gdyby wytrąciły się wcześniej, razem z kationami 3 grupy.

Zbyt znacznej zasadowości roztworu zapobiega obecność odpowiedniego stężenia jonów NH₄⁺:

Nil/ + HO"

[*] [*]

NH₃ + H₂0 [<"]

pamiętajmy, że- K_b = const

Roztwór NH4CI tak skutecznie obniża stężenie jonów HO", że iloczyny rozpuszczalności MgfOH)-. i (MgOHhCO; nie zostają przekroczone. Takie działanie jonów NHL/, dotyczy też innych wodorotlenków o stosunkowo dużych iloczynach rozpuszczalności, jak np: Fe(OHV> lub Mn(OH)%

Obecność mocnego elektrolitu, jakim jest NH₄C1, sprzyja także koagulacji koloidalnych siarczków i wodorotlenków. Zapobiegamy w ten sposób „ucieczce” osadu koloidalnego do roztworu czyli peptyzacji.

Zawarty w roztworze buforowym NH₃aq, zmniejsza protolizę jonów S²":

S²" + NH/ + H₂0 £ HS" + NH₃aq

[*] [*]

Tworzenie się jonów HS', powoduje ubytek stężenia jonów S²", a do tego nie chcemy dopuścić.

53