skanuj0027

Jeżeli AKT ulega hydrolizie w roztworze buforowym (IM NH4CI i 0,IM NUj), to możemy oszacować stężenie molowe powstających jonów S² :

fS²”J ~ 10'²⁵*^2t* - 10"^⁵ = 3 l(T⁷M

Zwróćmy uwagę na wartość ilorazu:

ęW₌2^⁷M₌3.10'⁵

[S²- ]_2gJ 10-^J2M

Przejście od roztworu o pH * 0,5 do roztworu o pH “ 8,25, spowodowało wzrost stężenia jonów S²' aż o 15 rzędów wielkości.

Możemy zadać pytanie: dlaczego stosujemy środowisko o 8<pH< 8,5, a nic jeszcze bardziej alkaliczne (powstałoby dużo więcej jonów S² )? Kierujemy się tutaj własnościami jonu Mg²\ Jony S² nie wytrącają go, ale jony HO’ i CO3²" mogą to uczynić:

'

• białe osady

Mg²"+ 2 HO' Tl Mc(OHT> lub w obecności jonów C0₃²":

2 Mg²" + 2 HO" + COj²" Tl (MaOH^COi

Aby tego uniknąć, musimy utrzymywać niezbyt wysokie stężenie jonów

HO".

Jeżeli w warunkach strącania 3 grupy kationów, stężenie molowe jonów Mg^2ł wynosi - 0.1 M, a iloczyn rozpuszczalności Mg(OH>2 ma wartość około 210'¹¹, to możemy wyznaczyć graniczną wartość pH, po przekroczeniu której, zacznie wytrącać się Mg(OH)>:

' K„ = 210'" = [Mg^J,][HCr]² [Mg²*] = 0,1 M

Obliczamy:

[HO"]²=—= 210''“ czyli [Mg²⁴]    0,1M

[ HOT = 1,4 10 ⁵ M czyli    pOH = 4,85

pH = (14-4.85) = 9,15 =9,2

Jak widzimy, w roztworach o pH > 9,2 możliwe jest wytrącenie się osadu MgfOHb. Grozi to niemożnością wykrycia jonów Mg²* w analizie 5 grupy, gdyby wytrąciły się wcześniej, razem z kationami 3 grupy.

Zbyt znacznej zasadowości roztworu zapobiega obecność odpowiedniego stężenia jonów NH/:

NI 1/ + HO" £ NHj + H₂0 pamiętajmy, żc- K_b = const

[*) 1^1    l*]

Roztwór NH4CI tak skutecznie obniża stężenie jonów IIO", że iloczyny rozpuszczalności Mg[OH)_; i (MgOH^CO; nie zostają przekroczone. Takie działanie jonów NH/, dotyczy też innych wodorotlenków o stosunkowo dużych iloczynach rozpuszczalności, jak np: FcfOlTb lub Mn(()10>.

Obecność mocnego elektrolitu, jakim jest NH₄CI, sprzyja także koagulacji koloidalnych siarczków i wodorotlenków. Zapobiegamy w ten sposób „ucieczce” osadu koloidalnego do roztworu czyli peptyzacji.

Zawarty w roztworze buforowym NH₃aq, zmniejsza protolizę jonów S²~:

S²* + NH/ + H₂0 £ HS” + NH₃aq

fż¹]    [*]    [*]

Tworzenie się jonów HS', powoduje ubytek stężenia jonów S²", a do tego nie chcemy dopuścić.

53