kscan02

wynika z różnicy stężeń między całym roztworem a jego warstwą przyelekt-rodową, mówimy o polaryzacji stężeniowej. Przykładem występowania tego typu polaryzacji może być elektroliza roztworu ZnCl₂ w obecności elektrod platynowych. Zamiast układu:

“Pt | ZnCl₂ | Pt⁺ tworzy się układ:

Pt	I Zn^2 +	| ZnCl2	1 ZnCl2	| ZnCl2	| Cl"	1 Pt^+
			c0	^ci

gdzie: c₁ — stężenie ZnCl₂ w warstwie przyelektrodowej, c₀ — stężenie ZnCl₂ poza warstwą przyelektrodową.

Powstał zatem układ mający własną siłę elektromotoryczną, skierowaną przeciw prądowi elektrolizy. Zmniejszenie polaryzacji stężeniowej można osiągnąć przez mieszanie cieczy, ruch obrotowy elektrod oraz zastosowanie depo-laryzatorów.

11.1.1. Aparatura do elektrolizy

Najprostszy laboratoryjny zestaw do elektrolizy i oznaczeń elektrogra-wimetrycznych przedstawia rys. 11.1. Składa się on z następujących elementów:

1)    źródła prądu stałego; jest nim bateria akumulatorów „B” lub prostownik z odpowiednimi oporami podłączony do sieci. Źródło powinno dawać prąd o napięciu od 2 do 10 V i natężeniu 0,1 — 1 A.

2)    amperomierza podłączonego szeregowo,

3)    woltomierza podłączonego równolegle,

4)    opornika pozwalającego na regulację napięcia,

5)    naczynka, w którym odbywa się elektroliza,

6)    elektrod zanurzonych w badanym elektrolicie.

Elektrody wykonane są najczęściej z platyny. Kształt elektrod może być różny, a na ogół elektroda służąca do oznaczeń ma kształt walca z siatki platynowej, a drugą elektrodą jest spirala z drutu platynowego.

Aparaty do elektrolizy — elektrolizery można nabyć w handlu. Umożliwiają dokładną regulację napięcia i natężenia prądu, regulację temperatury pomiaru oraz mieszania cieczy.

Innym rodzajem aparatów do elektrolizy są tzw. potencjostaty. Są to urządzenia do elektrolizy z automatyczną regulacją potencjału katody. Przyrządy te umożliwiają wydzielanie i oznaczanie kilku metali obok siebie. Prosty układ do oznaczania techniką elektrolizy z kontrolowanym potencjałem katody przedstawiono na rys. 11.3. Składa się z trzech elektrod: anody, katody i elektrody porównawczej, o stałym potencjale (najczęściej NasEK). Potencjał

210