47
Analiza ilościowa - metody wagowe
Do grupy analiz wagowych zaliczamy wszystkie te metody analityczne, w których do oznaczania składnika wykorzystuje się bezpośrednio lub pośrednio wagowe określenie ilości substancji. Najbardziej typowym rodzajem analizy wagowej jest wydzielenie oznaczanego składnika w postaci trudnorozpuszczalnego związku za pomocą odczynnika strącającego. Inne typy analizy wagowej (grawimetrycznej) to: OWt s « 'TrIV A i ja u i f oA6ou<
elektrochemiczne osadzanie metali na elektrodach;
określanie składu poprzez pomiar zmiany masy układu na skutek usuwania z niego określonego składnika w wyniku np. ogrzewania, przeprowadzania reakcji chemicznej (analiza ilości wody krystalicznej lub Si02 w wyniku reakcji z kwasem fluorowodorowym);
analiza termiczna tzn. analiza składu na podstawie charakterystyki zmian masy próbki poddawanej w sposób programowy ogrzewaniu, chłodzeniu lub wygrzewaniu w stałej temperaturze lub na podstawie efektów cieplnych towarzyszących zachodzącym przemianom chemicznym lub fizycznym.
Metody wagowe oznaczania zawartości składników polegają na ich wytrąceniu w postaci osadu. Istotna rolę odgrywają tu związki charakteryzujące się niską rozpuszczalnością (należy pamiętać, że nie ma substancji całkowicie nierozpuszczalnych).
Roztwór, który pozostaje w równowadze z rozpuszczoną substancję w danej temperaturze nazywa się roztworem nasyconym (z pewnym uproszczeniem możemy powiedzieć, że roztwór nasycony to taki roztwór, w którym nie rozpuści się więcej danej substancji). Ilości potrzebne do osiągnięcia przez roztwór stanu nasycenia w dowolnej temperaturze są bardzo różne i tym mniejsze, im trudniej rozpuszczalna jest substancja.
W przypadku trudno rozpuszczalnej soli ta jej część, która uległa rozpuszczeniu w wodzie, jest zdysocjowana na jony, a więc w roztworze nasyconym istnieje stan równowagi między osadem w fazie stałej a jonami, które z niego powstają w fazie ciekłej.
W roztworze nasyconym trudno rozpuszczalnej substancji chemicznej iloczyn stężeń jonów, na które ta sól się rozpada jest w danej temperaturze wielkością stałą.
Wielkość ta nazywa się iloczynem rozpuszczalności i oznacza literą Jr.
Ogólnie dla substancji MnXm dysocjującej zgodnie z równowaga:
M„X„ t=t nMm+ + mX-iloczyn rozpuszczalności wyraża się równaniem:
Kjcm = T [X”"]”
gdzie M“+ - kation metalu;
X“' - anion;
n, m - liczby całkowite.
W konkretnym przypadku np. osadu chromianu srebra (Ag2Cr04) dysocjującego zgodnie z równaniem:
Ag2Cr04 t==t 2Ag+ + Cr042-iloczyn rozpuszczalności wyraża się równaniem:
JWcro. = t4?T \CrO; \
Obliczenia związane z reakcjami wytrącania trudno rozpuszczalnego osadu, a więc np. obliczanie rozpuszczalności substancji, ustalanie warunków wytracania czy rozpuszczania osadów, mają duże znaczenie w analizie chemicznej, zarówno jakościowej jak i ilościowej.