img063 (12)

inne amidy kwasowe ma charakter polarny, co jest przyczyną tworzenia się podwójnego wiązania między atomami węgla i azotu. Znaczne ograniczenie rotacji między tymi atomami wskutek obecności podwójnego wiązania, a tym samym płaska i wyjątkowo stabilna struktura wiązania amidowego została potwierdzona badaniami spektroskopowymi i analizą widma NMR [50].

\

/C

i-r ^xch₃

®/^CH>

CH

Po przyjęciu protonu DMF przechodzi w kation stabilizowany przez mezomerię:

HO

H

>

-N:

CH₃

ch₃

^HO\ e /CH₃

' >^=N\

ⁿCH₃

Etylenodwuamina. Jest stosowana jako rozpuszczalnik przy oznaczaniu fenoli i innych związków o charakterze kwasowym. Jest to rozpuszczalnik silnie zasadowy, jjochłania dwutlenek węgla oraz wilgoć z powietrza. Miareczkowanie w tym rozpuszczalniku należy przeprowadzać w warunkach wykluczających dostęp dwutlenku węgla i wilgoci (np. w atmosferze azotu).

n-Butyloamina. Jest słabszą zasadą niż etylenodwuamina, ale mocniejszą niż DMF. Można ją stosować jako, rozpuszczalnik przy oznaczaniu związków o bardzo słabych właściwościach kwasowych, które np. w DMF nie dają się oznaczyć (pochodne fenoli, sulfanilamid). Miareczkowanie, podobnie jak przy etylenodwuami-nie, należy przeprowadzać w warunkach wykluczających dostęp dwutlenku węgla i wilgoci.

Rozpuszczalniki różnicujące

Efekt różnicujący moc kwasów i zasad występuje w przypadku wielu rozpuszczalników organicznych będących związkami tlenowymi np. etery, ketony, estry, alkohole [37, 167]. Najprawdopodobniej ze względu na obecność w tych rozpuszczalnikach wolnych par elektronowych przy atomach tlenu powstają wiazania wodorowe między substancją rozpuszczoną, a rozpuszczalnikiem. Świadczy to o bardzo słabych właściwościach zasadowych tych rozpuszczalników. W rozpuszczalnikach tego typu mających niższą stałą dielektryczną niż woda następuje obniżenie mocy rozpuszczonych w nich kwasów lubjząsad, gdyż powstawanie jonów jest tu trudniejsze [37].

pK (w wodzie) pK (w acetonie)

Kwas pikrynowy    0,8    3,17

Kwas salicylowy    2,97    9,53

Rozpuszczalniki różnicujące (często w mieszaninie z innymi rozpuszczalnikami) znajdują zastosowanie w oznaczeniach alkacymetrycznych w środowisku niewodnym do rozpuszczania substancji trudno rozpuszczalnych w innych rozpuszczalnikach.

299