Fc+/Fc
badany układ depolaryzatora
Rys. 10.6. Szkic wolUmmogramu z zastosowaniem wewnętrznego standardu ferrocenowegd. Jego potencja! umownie przyjmuje się BH-IFcsO
Zastosowanie standardu wewnętrznego jest skuteczne wówczas, gdy jego potencjał formalny £J»t (£,., + £,,*) leży na krzywej polaryzacyjnej dostatecznie daleko od potencjałów charakteryzujących badany depolaryzator. Równocześnie żadna z form ferrocenu nie może wchodzić w następczą reakcję chemiczną z żadną z form depolaryzatora.
10.3.3. Dobór elektrolitu podstawowego
Dobór elektrolitu podstawowego zależy od jego dobrej rozpuszczalno* ści w stosowanym rozpuszczalniku (minimum c = 10"1 mol-dm'3), a przydatność determinuje wartość potencjału rozkładu anodowego anionu i potencjału rozkładu katodowego dla kationu. Kilka przykładów zawiera tab. 10.1.
Tabel* lo.)
Zakresy stosowania elektrolitów podstawowych
KATODOWY POTENCJAŁ ROZKŁADU (wzgl. Fc*/Fc) |
ANODOWY POTENCJAŁ ROZKŁADU (wzgl. Fc*/Fc) |
|u\Na\K* - 2,0 - 2,4 V |((CH,),Nł) - 2,65 V I (C2Hj)4N* -2,75 V {(C*H9),Nł - 2,88 V j (C*H9)xNPF6 -3,22 V |
r + 02 V CT -*-1,1 V SO*~ *1,9 V CIO; - 2,25 V BF; +2,48 V |
■
Jak widać z powyższego zestawienia, można dobrać elektrolit pot| stawowy w zależności od potrzeb w zakresie potencjałów roboczych -3,2 V do +2,4 V, o ile jest on (elektrolit) dobrze rozpuszcza* I w zastosowanym rozpuszczalniku i dysocjując daje dobre przewodnia*| elektryczne roztworu.
10.3.4. Dobór materiału elektrodowego dla elektrolizerów stosowa w elektrosyntezie
Ogólnie rzecz ujmując, materiał elektrodowy stosowany w elektron powinien być odporny na korozję w warunkach prowadzenia na żądanego procesu elektrodowego.
Materiały katodowe
Najbardziej popularne materiały katodowe to: rtęć (obecnie się jej stosowanie ze względu na destrukcję ekologiczną), ołów, cyna, tjoJ miedź, żelazo, glin, platyna, nikiel, różnego typu elektrody węgłowe (gra&nrj elektrody kompozytowe (układy Pb/Pb02, Ti/Ti02) oraz dynamie rozwijające stosowanie elektrod modyfikowanych, które otrzymuje się nałożenie odpowiedniego polimeru (niejednokrotnie katalizującej elektrosyntezy) na powierzchnię metalicznej katody. Zagadnienie to raa* w dalszej części opracowania.
Materiały anodowe
Tutaj wybór jest węższy ze względu na łatwe uleganie anodo— I procesowi rozpuszczania elektrody w trakcie prowadzenia etektrofigj] diagramy Pourbaix - rozdz. 7). Poza procesami, gdzie jen to pożądany, jak np. przy elektrorafinacji miedzi hutniczej lub pnM|| czteroetylku ołowiu, należy tego zjawiska unikać. Dlatego jako anodowy najczęściej stosowana jest platyna i jej stopy z innymi ptanii^Hfl