Obraz (2577)

146

146

	[*> Lw* J	^,+	zasada	*Sr
e —*			— H^ł
Ph Ph	^Ph\ i >- Ph		Ph -< Ph

(10.31)

P*k

r>

b) Katodowe reakcje „połączenia”.

Jako przykład takiej reakcji może posłużyć redukcja ketonów, a dokładniej jedna z możliwych dróg, którą może zachodzić ten proces:

yC-OH

^R    (10.32)

Ar.    1    |®§

>0=0 + H⁺ —    yC—OH + e —

R    R

Ar    Ar Ar

i i

2    yO—OH — R—j-j—R

R    OH OH

Ten proces zachodzi według mechanizmu ECH

5. Reakcje elektrokataJityczne.

Są to procesy, w których jedna z form (utleniona lub zredukowana) katalizuje zachodzący proces.

a) Anodowe reakcje elektrokataJityczne.

Przykładem może być reakcja nukieofilowego podstawienia rodnikowego według schematu ECE:

ArX + e -* ArX'~

ArX" — Ar' + X"    (10.33)

Ar⁷ + Nu" —*■ ArNu'^-

ArNu'^- + ArX — ArNu + ArX'" _I

dla którego konkretnym przykładem jest następujący proces:

X	SPh 7
O + PhSNBu*	— O + BrNBu*	(10.34)
CO—Ph	1 CO—Ph

b) Katodowe reakcje elektrokatalityczne.

Procesy te zachodzą także zgodnie z mechanizmem ECE, np. nukkoGb podstawienie rodnikowe (ten sam rodzaj procesu, co poprzednie, zachodzący na drodze redukcji):

ArX — e ArX^,ł

r-> ArX'" + Nu" —» [ArXNu"J'

[ArXNu]' —► ArNu”' + X"

ArNu^,+ + ArX —► ArNu + ArX^,+ _I

F	CN
^)+ CN"	- O + F- '1
OCHj	OCH 3

c) Reakcje z elektroregeneracją jednego z substratów.

Są to specyficzne procesy, w których na elektrodzie jest genero* odpowiednia postać zredukowana lub utleniona, która następnie odpoM redukuje lub utlenia substancje znajdujące się w roztworze:

—► Red + e —| Ox

Ox + z m Y | Red

Przykładem może być utlenianie alkoholi przez kationy ok«aS| generowane na elektrodzie w trakcie utleniania rodników- nitrokiftaM

\ / \*/ N - e *=t N

V/    \ /

N + RCH₂OH — N + RCHO + H*

O

OH