skanuj0033 (4)

a w przypadku mcla-chrominu:

Cr0₂“ + 4 HO" 2 Cr0₄²~ + 2 H₂0 + 3 e zielony    żółty

Widoczne jest, że powyższe trzy reakcje połówkowe są tylko nieco inaczej zapisanym utlenianiem Cr(IlI) => Cr(VI), w środowisku zasadowym.

Jeżeli teraz do ostudzonego roztworu Cr0₄²' dodamy nadmiar H2O2, cienką warstwę alkoholu amylowego i ciągle wstrząsając probówkę, zakwasimy roztwór 3M H₂S0₄, wówczas możemy zrobić dwie istotne obserwacje:

1° W górnej (alkoholowej) warstwie, pojawi się niebieskie zabarwienie wyekstrahowanego nietrwałego związku, któremu przypisuje się wzór IhCrOo (kwas nadchromowy) lub C1O5 (nadtlenek chromu). Reakcje możemy zapisać w postaci:

CrO₄²' + 2H₂0₂ + 2H^ł — H₂Cr0₆ + 2H₂0 żółty    niebieski

Kwasowi H₂CK)6 odpowiada bezwodnik C1O5:    H₂Cr06 Si CrO_s + 11₂0

Ze względu na równowagę istniejącą pomiędzy jonami Cr0₄^2- i Cr₂07²~:

2 Cr0₄²" + 2 H⁺ Si Cr₂0₇^2- + M₂0

żółty    pomarańczowy

powstawanie H₂CrO_ń, w środowisku rozcieńczonego H₂S0₄, możemy zapisać także w postaci:

Cr₂0₇²' + 4 H₂0₂ + 2 hf -* 2 H₂CrO_f, + 3 H₂0

pomarańczowy    niebieski

2° W przypadku silnego utleniacza, jakim są jony O2O7²" w środowisku kwaśnym, H₂0₂ staje się reduktorem. W dolnej (wodnej) warstwie widzimy intensywne wydzielanie gazu, a towarzyszy mu stopniowa zmiana barwy roztworu na zieloną:

Cr₂0,²' + 3 H₂0₂ + 8 FT — 2 Cr^3ł + 3 0₂t+7 H₂0

pomarańczowy,'    zielony

Cr₂0₇²~ + 14 H⁺ + 6 e 2Cr³⁺ + 7H₂0    1

H₂0₂ S 0₂t + 2 H¹ + 2 e    3

Z podobną sytuacją spotykamy się w przypadku związków manganu. W środowisku silnie zasadowym, Mn(OH), jest utleniany przez H₂0₂ - powstaje MnOo.

Mn0₇ w roztworach H₂S0₄ jest nierozpuszczalny, ale możemy tego dokonać poprzez dodanie reduktora. Jeśli ponownie użyjemy roztwór H₂0₂, to reakcję możemy zapisać w postaci:

r

MnO, + H,Q, + 2 H^ł — Mn^2ł + 0₂t + 2 H₂0 ciemno-brunatny    rozcieńczony

jest bezbarwny

MnO, + 4 I I^ł + 2 e 2 Mn^2t + 2H₂0    1

H₂0₂ £ 0₂t + 2H^ł + 2e    1

65