skanuj0044

Dodajemy stronami równania: 1⁰ i podwojone 2°; otrzymujemy:

3° Cr₂0₇²' + H₂0 + 2 CH>COO" 2 2 Cr0₄²" + 2 HCH₃COO

Z triady kationów: Ba²*, Sr²*, Ca²‘, jedynie pierwszy z nich może ulec wytrąceniu w takich warunkach:

4° Ba²* + Cr0₄^2- £ BaCrO,

2óhy osad

Dodajemy stronami równania: 3° i podwojone 4°; otrzymujemy jonową reakcję sumaryczną:

5° 2Ba^> + Cr₂0₇²' + H₂0 + 2CH_JC00 2 2 BaCr0₄ + 2 HCH3COO

Dla prześledzenia wpływu octanu sodowego na przebieg strącania BaCrOj rozważmy teraz reakcję jonów Cr₂0₇² z Ba(NOj)2 (lub BaCI₂) w roztworze niebuforowanym. Dodajmy stronami równania: 1° i podwojone 4°; otrzymujemy zapis jonowy:

6^a 2 Ba²* t Cr₂07²'+ H₂0 ^ 2 BaCrO, + 2 11*

Biorąc np. Ba(N0₃)2 i K₂Cr₂0₇, uzyskamy zapis cząsteczkowy:

6^U 2 Ba(N0₃)2 + K₂Cr₂0₇ + H₂0 2 2 BąCr0₄ + 2 HNO3 + 2 K.NO3

Niekorzystny wpływ tworzącego się mocnego kwasu (HNOj lub HC1) na całkowitość strącenia BaCrO* , jest teraz dobrze widoczny. Wraz ze wzrostem stężenia HNOj (lub HCI), wzrasta rozpuszczalność BaC_rQ₄ (położenie równowagi reakcji 6) przesuwa się na lewo).

Gdy do obojętnego roztworu soli kationów 4 grupy dodamy roztworu szczawianu amonowego (NH₄)₂C₂0_4> wytrąci się biały osad szczawianów.

Oznaczmy symbolem Me²' dowolny kation omawianej grupy; możemy teraz zapisać:

Me²* + C₂0<²" 2 MeC,Q,

blaty osad

W roztworach mocnych kwasów (z wyłączeniem H2SO4M), szczawiany rozpuszczają się zgodnie z reakcją:

MeC?Qi + 2 H* 2 Mc^ + H₂C₂04

Po dodaniu roztworu H₂S0₄ do osadu BaC?Q₄ lub SrCSOi. zmiany mogą być niezauważalne - substrat i produkt są białymi osadami, np.:

BaC^ + 2 H⁺ + S0₄²" 2 BaSOi + lMML

Jony Ba²' i Sr²‘ uwalniane po dodaniu H₂S0₄, przechodzą praktycznie natychmiast w trudniej rozpuszczalne siarczany.

W przypadku CaCiOi. strącenie się dość dobrze rozpuszczalnego CaS0₄ jest mało prawdopodobne. Reakcję z H₂S0₄ możemy zapisać zgodnie z ogólnym równaniem:

CaC,04 + 2 H* ^ Ca²‘ + H₂C₂C>4

Jeżeli rozpuszczanie mieszaniny szczawianów 4 grupy przeprowadzimy w 6 M roztworze CH3COOH na gorąco, wówczas tylko CaCoOj pozostanie w osadzie:

T

CaC^Oi + CH^COOH —*• reakcja nie zachodzi

BaC?Q.i i SrG>Oi w tych wamnkach przechodzą do roztworu, np.:

T

BaCiOj + CHjCOOH — Ba²* + HC₂(V + CHjCOCT

87