41199 skanuj0044 (7)

Dodajemy stronami równania: 1⁰ i podwojone 2°; otrzymujemy:

3° Cr₂0₇²" + H₂0 + 2 CHjCOCT J± 2 Ct0₄²'+ 2 HCH₃COO

Z triady kationów: Ba²*, Sr²⁺, Ca²⁴, jedynie pierwszy z nich może ulec wytrąceniu w takich warunkach:

4° Ba²* + CrO.,²* 2 BaCrO,

żółty osad

Dodajemy stronami równania: 3° i podwojone 4°; otrzymujemy jonową reakcję sumaryczną:

5° 2Ba²* + Cr₂0₇²" + H₂0 + 2CH₃C0O 2 2 BaCrOj + 2 HCHjCOO

Dla prześledzenia wpływu octanu sodowego na przebieg strącania BaCrOj rozważmy teraz reakcję jonów Cr₂0?² z Ba(N0₃)₂ (lub BaCI₂) w roztworze niebuforowanym. Dodajmy stronami równania:!⁰ i podwojone 4°; otrzymujemy zapis jonowy:

6^a 2 Ba² ’ + Cr₂0₇²’ + H₂0 ^ 2 BaCrCh + 211’

Biorąc np. Ba(N0₃)₂ i K₂Cr₂0₇, uzyskamy zapis cząsteczkowy:

6^b 2 BaO^O^ + K₂Cr₂0₇ + H₂0 £ 2 BaCrO, + 2 HN0₃ + 2 KN0₃

Niekorzystny wpływ tworzącego się mocnego kwasu (HN0₃ lub HC1) na całkowitość strącenia BaCrO.i, jest teraz dobrze widoczny. Wraz ze wzrostem stężenia HN0₃ (lub HC1), wzrasta rozpuszczalność BaCrCh (położenie równowagi reakcji 6) przesuwa się na lewo).

Gdy do obojętnego roztworu soli kationów 4 grupy dodamy roztworu szczawianu amonowego (NH₄)₂C₂0₄, wytrąci się biały osad szczawianów.

Oznaczmy symbolem Me²' dowolny kation omawianej grupy; możemy teraz zapisać:

Me²⁺ + C₂0₄²~ 2 MeC.O,

biały osad

W roztworach mocnych kwasów (z wyłączeniem H₂S0₄!1), szczawiany rozpuszczają się zgodnie z reakcją:

MeC₂Q₄ + 2 H" £ Mc²’ + H₂C₂0₄

Po dodaniu roztworu H₂S0₄ do osadu BaCiOj lub SrC₂0₄₎ zmiany mogą być niezauważalne - substrat i produkt są białymi osadami, np.:

Bą&Q₄ + 2H⁺ + S0₄²" S BąS0₄ + H₂C₂0₄

Jony Ba²' i Sr²' uwalniane po dodaniu H₂S0₄, przechodzą praktycznie natychmiast w trudniej rozpuszczalne siarczany.

W przypadku CaC₂0₄. strącenie się dość dobrze rozpuszczalnego CaS0₄ jest mało prawdopodobne. Reakcję z H₂S0₄ możemy zapisać zgodnie z ogólnym równaniem:

CaCoOa + 2 H’ żt Ca²‘ + H₂C₂0₄

Jeżeli rozpuszczanie mieszaniny szczawianów 4 grupy przeprowadzimy w 6 M roztworze CHjCOOH na gorąco, wówczas tylko CąC₂0₄ pozostanie w osadzie:

T

CaC->0₄ + CH3COOH —► reakcja nie zachodzi BąC₂0₄ i SrC-iOj w tych warunkach przechodzą do roztworu, np.:

T

BąC₂0₄ + CHjCOOH — Ba²⁴ + HC₂0₄' + CHjCCKT

87