67621 IMGX11 (4)

5 Odstępy poziomów energetycznych na rys. 5.18 są przedstawione schematycznie, w indywidualnych molekułach mogą być różne. Na ogól jednak możliwe przejścia spektralne układają się w następujący szereg o malejącej energii przejścia:

a -»er* > n —* a* > n —* n* > n —* n*

W tablicy 5.4 zestawiono najniższe przejścia elektronowe różnych typów w molekułach związków organicznych. Przejścia <r -* a* dają pasma leżące w dalekim nadfiolecie. Na przykład pasmo metanu ma częstość 83 000 cm^-1, co odpowiada długości fali około 120 nm. Rejestracja pasm w tym obszarze wymaga specjalnej aparatury. Przejścia n -*<r* i n -» n* dają pasma w obszarze średniego nadfioletu, a przejścia n -*■ u* w obszarze bliskiego nadfioletu i widzialnym. Przejścia n -* a* dają pasma o małej intensywności. Dużą intensywność mają pasma przejść n -* s\ Przejścia n n* zmieniają znacznie swe parametry, jeżeli w molekule występuje

Tablica 5.4

Pasma absorpcji niektórych prostych chromoforów

Chromofor	Molekuła	Długość fali maksimum pasma 'Uu [nm]	Dziesiętny molowy współczynnik absorpcji w maksimum ®bui [dm^i mol"^ł cm*^,3
	prz<	;jścia n -* o*
—Cl	CH,a	173	200
—Br	CH,Br	204	200
| —I	CHjI	259	3600
—O—	H,0	167	7 000
	CHjOH	184	150
	CH3—CO—CHj	188	1 900
-N	CHjNHj	215	600
N, .	(CHjjjN	227	900
	przejścia n -* n*
C=C	H2C=CH2	165	10 000
	RCH=CH2	175	12 600
	R,C=CHj	187	8000
	cykloheksen	183	7 600
C=C	HC=CH	173	6 000
	RCSCH	187	450
	RCSCR	191	850
c=c=c	CjH5CH=C==CH2	225	500
	przejścia n -* n*
0=0	CHjCHO	294	12
	CH}—CO—CHj	279	|14
N—N li	CHjN—NCH,	340	4,5
N—O	t-C4H9NO	665	i-^20

Wpływ sprzężenia chromoforów na pasma absorpcji elektronowej

Molekuła	Przejście	Długość fali maksimum pasma Ami C^nn0	Dziesiętny molowy współczynnik absorpcji w maksimum ż—. [dm^ł-mor '■cm ■']
H,C=CHj	*-**•	165	10000
CH,=CH-CH=CH,	n-»n*	217	21000
CH,=CH—CH=CH—CH=CH2	n-* *•	258	35000
CH,=CH—CH=0	«-*«•	210	11 500
		315	14
{Benzen	K-łlt*	180	60000
	n-*n*	200	8000
	«-**•	255	200
| Acetofenon	^n~*^n*,om	240	13000
	iSSI	278	1 100
		319	50

|)ł 11 & Schemat poziomów elektronowych 1 możliwości prcujść dekłtonowych. Energię stanu niewiążącego «pnyjflo umownie zn równą zeru

1	• tó' *■ •' y*.-
	n-W<»* ł i ! i
0-	•.o*

Tablic# S.3

-rr fw t°

Ryt S-|9. Poziomy energetyczne układów sprzężonych wiązań podwójnych i przejścia * _s» , _n „» Wikuttk sprzężenia, częstości przejść zostąją zmniejszone w porównaniu z układami tui sprzężonymi

!91