69801 skanuj0013

inny skład niż układ dwufazowy, nie jest konieczna znajomość stężenia składnika dzielonego i można jednocześnie analizować kilka związków chemicznych. Jakość wyznaczonych w ten sposób danych zależy od wyboru grupy związków testowych, użytych do wyznaczenia współczynników a i b równania (31) [49]. Najlepsze wyniki wyznaczania K_p uzyskiwane są, gdy związki testowe charakteryzują się podobieństwem strukturalnym do związków', dla których wyznaczane są współczynniki podziału. Kolumny z sorbentem typu C_!8 i faza ruchoma złożona z metanolu i wody są zwykle stosowane do wyznaczania K_ow [14, 36, 50-54]. Zalecenia co do wiarygodnego wyznaczania współczynników podziału oktanol-w⁷oda przy użyciu RP-HPLC zostały sformułowane w⁷ 1989 roku przez Organizację Współpracy Gospodarczej i Rozwoju (ang. Organization for Economic Cooperation and Development -OECD) [55]. Metoda HPLC jest szybka i tania. Jednak proces rozdzielenia pomiędzy niepolamą fazę stacjonarną a fazę ruchomą wykazuje tylko ograniczone podobieństwo do zjawisk zachodzących w czasie podziału ciecz-ciecz. W celu zwiększenia wiarygodności wyznaczania K_p w oparciu o dane retencyjne z HPLC, do równania (31) próbowano wprowadzać dodatkowe parametry. Na przykład Yamagami i wsp. zaproponowali stosowanie następującego równania [56]:

(32)

log K_m = a log k + b + pa_l + sS_t

gdzie: a, b, p \ s - stałe dla kolumny i fazy ruchomej, a aj i Sha to odpowiednio indukcyjna stała elektronowa oraz wartość charakteryzująca powinow⁷actw⁷o do protonów⁷. Zastosowanie dodatkowych parametrów poprawia korelację, ale komplikuje metodę, wprowadzając konieczność wyznaczenia wartości aj i Sha dla analizowanych związków.

Błędów wynikających z niedokładności symulowania podziału ciecz-ciecz za pomocą podziału ciecz-ciało stałe unikną się stosując do wyznaczania K_p chromatografię w⁷ przeciwprądzie (Counter-Current Chromatography, CCC). W technice tej zarówmo faza stacjonarna jak i faza ruchoma to ciecze. Siły odśrodkowe utrzymują dwie niemieszające się ciecze w kontakcie. Jedynym oddziaływaniem fizykochemicznym jakie wpływ⁷a na retencję związków w⁷ CCC jest podział w układzie ciecz-ciecz. Objętość retencji związku jest bezpośrednio, bez stosowania rówrnań korelacyjnych, związana ze stosunkiem dystrybucji D

(33)

[6]: