80088 Obraz (2553)

194

Równocześnie część urojona impedancji ma postać:

i+(£Ą (u>R£tf ■ \Cj
ŁoC4 (oC, J [('^&Ccf*^URĄ	(14.33)
^= Ra+W^l	(14.34)
\ '' “ aoy'^11	(14.35)

mamy:

(14.36)

(14.37)

₇,    » i    Rc + oco-'¹²_

* (Oto‘« + 1)^J + t^CftR,, + om' ^1/z)^z coC,(R_a + cco~¹¹¹)² + a(o~^lll(a)^,,1C/J +1) (C_d0to^,n +1)¹ + aćClCRa + oto" ^1/2)^z

Dla elektrochemika podstawową informacją konieczną do interpretacji charakterystyki procesu jest odwzorowanie Z" jako funkcji Z' (diagram Nyquista lub inaczej: kompleksowy diagram elektrochemicznej spektroskopii) dla różnych wartości to.

Reasumując: Dąży się do określenia granicznych wartości impedancji dla wysokich i niskich częstotliwości nakładanego sygnału prądu zmiennego.

Jeśli to—»0, to impedancje przyjmują wartości:

Z,au. " Z' - R_Ą + R_a + oaT^1,1    (14.38)

oraz

Eliminując a> mamy:

Z" m Z'    + 2o²C<

Dla procesu o „czystej” kontroli reakcji szybkością diagram Nyquista ma postać jak na rys. 14.6.

Rył. 14.6. Diagram Nyquitta typowy dla reakcji kontrolowane) wytąoaia elektronu

Jeśli proces podlega wyłącznie kontroli dyfuzyjnej, tj.: + K, + J?a — 2a^łC_t to diagram Nyquista ma postać:

Ryi. 14.7. Diagram Nyquista typowy dla reakcji kontroiennBt^^^R