14003 Obraz6 (17)

Oznaczając zawartość żelaza w próbce rudy uzyskano następujące wyniki: 15,2% i 14,7%.

Statystyczna analiza wyników: średnia arytmetyczna    x& = 14,95%

odchylenie standardowe    §- 0,35%

odchylenie standardowe średniej    % = 0,25%

przedział ufności na poziomie 95%

|= 14,95 ± 12,71 0,25= 14,95 ±3,18% Jest to bardzo szeroki przedział ufności. Gdyby jednak takie samo odchylenie standardowe było wyznaczone dla n = 5 pomiarów, to wówczas otrzymano by przedział ufności:

| = 14,95 ± 2,78 ■ 0,25 = 14,95 ± 0,70%

Natomiast, dla n = 10 pomiarów:

p = 14,95 ± 2,26 ■ 0,25 = 14,95 ± 0,57% Widać wyraźnie, że zwiększając liczbę pomiarów z 2 do 5 uzyskaliśmy kilkakrotne skrócenie przedziału ufności. Dalsze zwiększanie liczby pomiarów (« = 10) nie powoduje tak drastycznych zmian w szerokości granic przedziału ufności. W rzeczywistości zmniejszenie tego parametru byłoby większe niż wynika to z podanych obliczeń, ponieważ ze wzrostem n zmniejsza się odchylenie standardowe.

10.6. Materiały certyfikowane w chemii analitycznej

Obecnie jednym z podstawowych kierunków rozwoju analityki jest dążenie do oznaczania coraz niższych stężeń pierwiastków w złożonych matrycach. Jest to szczególnie istotne z punktu widzenia próbek środowiskowych i przemysłowych (żywność, woda, gleba, powietrze), które różnią się znacznie składem i mogą sprawiać dużo kłopotów analitycznych. Oceny większości cech stosowanej metody analitycznej oraz jakości wykonanych analiz może samodzielnie dokonać każde laboratorium analityczne. Jednym ze sposobów jest standardowa analiza statystyczna uzyskanych wyników, ze szczególnym uwzględnieniem precyzji (odchylenie standardowe) i dokładności. Jednak w przypadku skomplikowanych matryc taka metoda jest niewystarczająca. Lepsze wyniki określania dokładności wykonywanych oznaczeń (wewnętrzna kontrola jakości) uzyska się poprzez stosowanie certyfikowanych materiałów odniesienia (Certified Reference Materiał, CRM). Terminy „materiał odniesienia” i „certyfikowany materiał odniesienia” używane są dość powszechnie w literaturze i są definiowane następująco: Materiał odniesienia (RM) - jest to materiał lub substancja, których jedna lub więcej ich właściwości są dostatecznie jednorodne i dobrze zbadane tak, aby mogły być stosowane do kalibracji przyrządów, oceny metody pomiarowej lub przypisania wartości cechom materiału.

Atestowany (certyfikowany) materiał odniesienia (CRM) jest to materiał odniesienia opatrzony atestem (certyfikatem), którego jedną lub więcej właściwości atestowano z wykorzystaniem odpowiedniej procedury zapewniającej odniesienie do dokładnego wzorca jednostki miary wyrażającej daną właściwość, z jednoczesnym podaniem dla każdej atestowanej wartości niepewności na określonym poziomie ufności [8,9].