59754 Obraz (2578)

]»ko przykład można przedstawić następujący proces:

Ph—CH=CH—Ph + 2CH,0' - 2e

H,CO

Ph    Ph

pCH—CH(^

OCH ₃ (10.21)

Proces ten zachodzi zgodnie z mechanizmem ECE.

bj katodowe reakcje przyłączenia elektrofilowego. Schemat ogólny takiej reakcji wygląda następująco:

R + ZE⁺ + 2e

RE,

(10.22)

Prz}kładem takiej reakcji może być przyłączenie dwutlenku węgla do naftalenu według równania:

+ 2CO, + 2e

H

H

co;

(10.23)

co₂

Z reguły podstawowym mechanizmem jest tutaj mechanizm ECE.

3. Reakcje eliminacji, a) Anodowe reakcje eliminacji.

Jeśli chodzi o ten typ reakcji, to dotyczy on przede wszystkim eliminacji cząsteczek C0₂ ze związków aromatycznych zgodnie ze schematem:

RC0₂ - 2e fj C0₂ i R⁺    (10.24)

R⁺ —► H⁺ + węglowodory (cykloalkany)

Przykładem może tutaj być następująca reakcja:

CH₃-CH₂-CH₂—lii I 2e I C0₂ I CH,—CH₂—S

CHj—CHj—CH₂ — H⁺ + (C0₂—CH₂ + CH i CH=CH ₂

ch₂

33%

66%

(10.25)

Jak wynika z powyższych reakcji, proces ten zachodzi zgodnie z mechanizmem EC.

b) Katodowe reakcje eliminacji.

W przypadku tych reakcji i przebieg i produkty zalezą od rodzaju wiązania, które ulega rozpadowi:

RX + H* + 2e r-> RH + X'    (10.26'

1 przykład: degradacja IV-rzędowych kationów amoniowych i fosfoniowych RjN*—CH₂—Ph + 2e + H⁺ -*• R₃N + Ph—CH₃ Ph—CH ₂—P^t—Ph₃ + 2e + ti⁺ — Ph—CH₃ + P(Ph)₃

(10.27

II przykład: rozpad wiązania O—S

Ar—S0₃—OR I 2e + H⁺ — ArSOJ | ROH (10.28)

Główny mechanizm, jaki występuje w przypadku tych reakcji, to ECEC.

4. Reakcje „połączenia”.

Są to przede wszystkim reakcje dimeryzacji różnych typów, których cechą jest tworzenie wiązań typu X—X. Możliwe jest więc powstawanie wiązań C—C.

a) Anodowe reakcje „połączenia”.

Klasycznym przykładem takich reakcji jest reakcja utleniania anionów karboksylowych, będąca odwróceniem reakcji Kolbego. Proces zachodzi zgodnie ze schematem:

R—COJ — e —► R’ + CO_z

2R' — R—R    (10.29)

Jak widać, jest to mechanizm EC. W przypadku mieszaniny dwóch anionów karboksylowych otrzymuje się trzy produkty:

RCOJ -r R'C07 -V CO_z + R—R + R—R + R'—R'    (10.30)

Tworzenie wiązań C—C jest ważną cechą opisywanych procesów, ale poza tym możliwe jest powstawanie innych rodzajów wiązań, np. S—S, N—N itp.