75992 skan0150

Roztwory i równowagi fazowe 153

Roztwory i równowagi fazowe 153

Gjj = RT

X\P°    x~>p°    p

;?! In ~ + w2lⁿ    ~ + (^wi + w?)ln ~Z

P i    Pi    P

Po podstawieniu wartości liczbowych otrzymamy

(1/3)

= -15,29 kJ,

G>} = 8.314 -298,15 3 In

„ , (2/3) -1 _A , 2,4 + 6 • ln----ł- 9 • ln —

cM — ^id--

^ld

51,27 J -K"¹.

Gdyby ciśnienia początkowe obu gazów były takie same, czylip{= p₂ =p_c, wówczas

Gjd¹ = RT(Z n,hix,) = -14,20 kJ

oraz = 47,63 J • K^_1. Potwierdza to znaną z doświadczenia obserwację, że łatwiej jest zmieszać składniki przy różnych ciśnieniach początkowych. ■

W cząstkowych molowych funkcjach mieszania, Y™ = Y-, - Y*, mierząc objętość, możemy jednoznacznie określić wszystkie wielkości. Nieco inaczej jest w przypadku pomiaru entalpii powstawania roztworu. Rozróżnia się tu dwa efekty cieplne (zob. schemat 4.2) - całkowite (integralne) ciepło rozpuszczania AH-_ml i całkowite ciepło rozcieńczania <P_r, każde z nich w przeliczeniu na 1 mol substancji rozpuszczonej.

+

n₂Hl

h = n_xH_x + n₂H₂

n₂AH_m

7',/;=const

Schemat 4.2. Ciepło rozpuszczania i ciepło rozcieńczania

Pierwszy z nich dotyczy procesu rozpuszczania w warunkach izotermiczno--izobarycznych n₂ moli substancji (2) w /?, molach rozpuszczalnika (1). Drugi efekt występuje wtedy, gdy gotowy już roztwór o stężeniu n₂ : n_x rozcieńczymy i dla T, p = const) nieskończenie dużą ilością rozpuszczalnika.