292 [1024x768]

301

RÓWNOWAGI FAZOWE W UKŁADACH WIELOSKŁADNIKOWYCH

z danym roztworem musi być obliczony z doświadczalnie wyznaczonych prężności dwu składników. Ogólny związek między prężnościami par dwu składników może być wyprowadzony z równania Gibbsa-Duhcma (por. str. 223) dla układu dwuskładnikowego

jfjd/i, + x₂d/z₂ = 0    (4.58)

Ponieważ potencjały chemiczne składników w roztworze będącym w równowadze z parą są równe potencjałom tych składników w parze, tzn. jU| = ^?(para) + /frinp, a /i₂ = /^(paraj + rtrinp₂, otrzymujemy po zróżniczkowaniu, że

jr,dlnp, +jr₂dlnp₂ = 0    (4.59)

Spotyka się zarówno dodatnie jak i ujemne odstępstwa od prawa Raoulta Odstępstwa dla mieszanin dwu cieczy. W przypadku niewielkich odstępstw diagramy raoulta prężności pary jak i wrzenia przypominają roztwory doskonałe.

Jeżeli odstępstwa są duże, to diagramy wykazują maksimum na krzywych prężności pary i minimum na krzywych wrzenia lub odwrotnie, zależnie od tego, czy odstępstwa są dodatnie czy ujemne.

Dla składu odpowiadającego ekstremum na krzywej skład pary jest zawsze równy składowi cieczy (rys. 4.11 a i 4.11 b).

Rys. 4.11. Krzywe prężności pary i krzywe cemp. wrzenia dla inics/aniny dwu cieczy wykazującej: a) dodatnie odchylenie od prawa Raoulta; b) ujemne odchylenie od prawa Raoulta