Berylowce (5)

Wszystkie cztery halogenki rozpływają się w wodzie a stąd nie mogą być otrzymane ze swoich hydratów na drodze ogrzewania

BeX, - charakter w przeważającej mierze kowalencyjny (poza BeF, wyraźnie Jonowy)

BeF_;

•    dobrze rozpuszczalny w H,0 w której ulega wyraźnej hydrolizie

•    stopiony przy zastyganiu tworzy szkliwo (podobieństwo do SiOj)

•    z fluorkami litówców tworzy sole podwójne

BeF₂ + KF -> KBeFj (K_}Be,F_;; CaBeF,)

W odróżnieniu od BeF₂, żaden z pozostałych fluorków nie zachowuje się jak kwas Lewisa._

BeCI;

CCI₄ + 2BeO    —* 2BeCI; + CO; (w 800°C)

Be + CI; -- BeCI;

wydaar • PloMcirsrmszteyi

•    z roztworów wodnych wydziela sie w postaci uwodnione) [Be(H;0)₄]CI; - tetraakwaberyl - bardzo silnie związana woda -dehydratacja 470 K; (P₂0₅ za słaby)

•    tworzy amoniakaty [Be(NH,)₄]CI;

•    bezwodny rozpuszcza się w rozpuszczalnikach organicznych o charakterze zasad Lewisa (donory pary elektronowej np. 0;N; stąd alkohole, etery, aminy, aldehydy, ketony) tworząc addukty :

H

Cr \ h 0=C.

Ch₃

Halogenki pozostałych beryiowców - charakter wyraźnie jonowy

•    bezwodne krystalizują w sieci fluorytu (CaF₂) lub rutylu (TIO;)

•    Fluorki Mg, Ca, Ba, Sr - trudno rozpuszczalne w wodzie

•    Chlorki, bromki I Jodki bardzo dobrze rozpuszczalne w wodzie

Wykłady • Ptotr Ktfszenwtejn

•    fluoryt - żółty, zielony, niebieski czy fioletowy

•    surowiec do otrzymywania HF

•    Spektroskopia IR

•    odporny na działanie alkaliów

Mgci,

•    pinie higroskopijny - tworzy sześoowodną sól MgO, x 68,0

•    bezwodną można otrzymać bez rozkładu tylko w atmosferze HO w zwykłej atmosferze przy ogrzewaniu przechodzi tlenochlorki:

2Mgd, + Hp -> MgpCI, + 2 HO

Mgd, + MgO cement Sorela tworzą się tlenochlorki

CaCI;

•    pinie higroskopijny - tworzy sześciowodną sól CaCI, x 6H,0 ogrzewany stopniowo oddaje wodę krystailzacyjna przechodząc w bezwodny w temp. S30 K (bez rozkładu).

• bezwodny przy rozpuszczaniu w H,0 wydziela duZo ciepła (duże ciepło hydratacji Ca²' ) Caa_M—• Ca^2- _lla, + 2C1 óH ^ --82 Id mol-¹

•    uwodniony przy rozpuszczaniu pochłania ciepło (mieszanina CaQ₃ x 6Hp z lodem -S5°C =218 K

•    pochłania amoniak tworząc amoniakaty CaO, x 8NH,

•    stężony roztwór CaO, jest bardzo lepki - spryskuje się niewykończone drogi -minimalizacja pylenia

\WUan, - Picrr KirswyiMtejn

BaCI;

nie Jest higroskopijny, krystalizuje jako sól 2 wodna; silnie trujący -odtrutka - sól glauberska

Proste halogenki - nieproste problemy
Metal	HALOGENKI
	F	Cl	Br	i
Be	Liniowy	Liniowy	Liniowy	Udlow,
Mg	Liniowy	Liniowy	Liniowy	Liniowy
Ca	Qua»i -liniowy	Qua*ł -liniowy	Qua*l -liniowy _	Quasi -liniowy
Sr	Zgięty	Qunsł -liniowy	Quasi -liniowy	Quatl -liniowy
Ba	Zgięty	Zgięty	Zgięty	Quasi -liniowy

Najbardziej zgiętym di-halogenkiem Jest BaF,. Posiada on kąt wiązani^ pomiędzy 110125° (wartości pochodzą zarówno z teoretycznych Jak ji eksperymentalnych danych) a obliczona energia konwersji BaF₂ dn cząsteczki liniowej Jest = 21 kj mol*.

Preferencja do tworzenia zgiętej struktury dla cięższych metali połączonych z F, Cl czy Br (patrz tabela) może być wytłumaczona zarówno w terminach:

i „odwrotnej (czy korowej) polaryzacji"

2. udziału orbitali z/dla takich atomów jak Ca, Sr I Ba

Odwrotna polaryzacja zachodzi kiedy kation metalu Jest poiaryzowalny przez aniony takie jak F’, Cl' I w mniejszym stopniu Br.

Termin ..qua5i-limowy" odnosi się do indywiduów dla których obliczona różnica energii pomiędzy liniową a zgiętą strukturą (zmiana kąta musi być powyżej 20°) Jest niższa nią 4 kj mol

WWiadr - Ploir KJmcnsrttjn

Wykłady - Ptotr Ktmensztejn

Wykłady - Piotr Kirszensztejn

6