ÿþP o l i t e c h n i k a Aó d z k a
W y d z i a B I n |y n i e r i i P r o c e s o w e j i O c h r o n y Zr o d o w i s k a
K a t e d r a I n |y n i e r i i M o l e k u l a r n e j
I n s t r u k c j a d o w i c z e D z p r z e d m i o t u :
E n e r g i a z e zr ó d e B n i e k o n w e n c j o n a l n y c h
w i c z e n i e n r 1
W y t w a r z a n i e w o d o r u w p r o c e s i e e l e k t r o l i z y w o d y
O p r a c o w a B: m g r i n |. P r z e m y s Ba w M a k o w s k i
Z a t w i e r d z i B: p r o f . d r h a b . i n |. J a c e k T y c z k o w s k i
Aó d z 2 0 1 2
2
1 . C E L W I C Z E N I A
C e l e m w i c z e n i a j e s t z a p o z n a n i e s i z p r o c e s e m e l e k t r o l i z y w o d y i b u d o w e l e k t r o l i z e r a t y p u P E M o r a z
p r z e b a d a n i e p r o c e s u w y t w a r z a n i a w o d o r u z w o d y n a e l e k t r o l i z e r z e t y p u P E M . yr ó d Be m p r d u s t a Be g o b d z i e
b a t e r i a f o t o w o l t a i c z n a o r a z z a s i l a c z o s t a By m n a p i c i u . P r z e b a d a n a z o s t a n i e s t e c h i o m e t r i a p o w s t a w a n i a w o d o r u
i t l e n u w p r o c e s i e r o z k Ba d u w o d y . S p o r z d z o n a z o s t a n i e c h a r a k t e r y s t y k a n a p i c i o w o p r d o w a e l e k t r o l i z e r a
P E M o r a z o k r e [l o n a z o s t a n i e t e o r e t y c z n a i r z e c z y w i s t a i l o [ p r o d u k o w a n e g o w o d o r u
n a e l e k t r o l i z e r z e , c z y l i t z w . w y d a j n o [ F a r a d a y a o r a z w y d a j n o [ e n e r g e t y c z n a p r o d u k o w a n e g o w t e n s p o s ó b
w o d o r u .
2 . W S T P T E O R E T Y C Z N Y
E l e k t r o l i z m o |n a z d e f i n i o w a j a k o s z e r e g r e a k c j i u t l e n i a n i a i r e d u k c j i w y w o Ba n y c h p r z e p By w e m p r d u
e l e k t r y c z n e g o p o m i d z y e l e k t r o d a m i z a n u r z o n y m i w r o z t w o r a c h e l e k t r o l i t ó w ( l u b i c h f o r m a c h s t o p i o n y c h ) .
E l e k t r o d y p o Bc z o n e s o b w o d e m z z e w n t r z n y m zr ó d Be m p r d u . E l e k t r o l i z a j e s t p r o c e s e m n i e s a m o r z u t n y m ,
w i c w y m u s z a n a j e s t p o p r z e z p r z e p By w p r d u .
E l e k t r o l i z r e a l i z u j e s i w u r z d z e n i a c h z w a n y c h e l e k t r o l i z e r a m i . K l a s y c z n e e l e k t r o l i z e r y s k Ba d a j s i
z d w ó c h e l e k t r o d p o Bc z o n y c h z e s o b p r z e w o d e m e l e k t r y c z n y m z w p i t y m w n i e g o zr ó d Be m p r d u s t a Be g o
o o k r e [l o n y m n a p i c i u p o w o d u j c y m p o w s t a n i e r ó |n i c y p o t e n c j a Bó w n a e l e k t r o d a c h . O b i e e l e k t r o d y z a n u r z a n e
s w t y m s a m y m r o z t w o r z e z a w i e r a j c y m j o n y ( z w a n y m e l e k t r o l i t e m ) , z a m y k a j c w t e n s p o s ó b o b w ó d
e l e k t r y c z n y . E l e k t r o d y n a z y w a n e s o d p o w i e d n i o k a t o d ( p o Bc z o n a j e s t o n a z u j e m n y m b i e g u n e m zr ó d Ba p r d u )
i a n o d ( p o Bc z o n a j e s t o n a z d o d a t n i m b i e g u n e m zr ó d Ba p r d u ) . R u c h e l e k t r o n ó w o d a n o d y d o k a t o d y o d b y w a
s i z e w n t r z n y m p r z e w o d e m e l e k t r y c z n y m Bc z c y m e l e k t r o d y . K a t i o n y w r o z t w o r z e p o r u s z a j s i n a t o m i a s t w
k i e r u n k u e l e k t r o d y z w a n e j k a t o d , a u j e m n i e n a Ba d o w a n e a n i o n y p r z e s u w a j s i w s t r o n d o d a t n i o n a Ba d o w a n e j
e l e k t r o d y z w a n e j a n o d . K a t o d a d o s t a r c z a e l e k t r o n y k a t i o n o m , k t ó r e p r z y Bc z a j e l e k t r o n y ( z a c h o d z i r e a k c j a
r e d u k c j i ) i p r z e c h o d z w s t a n a t o m o w y ( g a z l u b c i a Bo s t a Be ) . A n o d a o d b i e r a e l e k t r o n y o d a n i o n ó w ( z a c h o d z i
r e a k c j a u t l e n i e n i a ) , k t ó r e p r z e c h o d z r ó w n i e | w s t a n a t o m o w y l u b c z s t e c z k o w y ( g a z l u b c i a Bo s t a Be ) .
S c h e m a t y c z n i e p r o c e s e l e k t r o l i z y p r z e d s t a w i o n y z o s t a B n a r y s u n k u 1 .
W a |n c z [c i e l e k t r o l i z e r ó w j e s t r o z t w ó r e l e k t r o l i t u . R o z r ó |n i a s i e l e k t r o l i t y w Ba [c i w e i e l e k t r o l i t y
p o t e n c j a l n e . E l e k t r o l i t y w Ba [c i w e t o s u b s t a n c j e o c z s t e c z k a c h z b u d o w a n y c h z j o n ó w ( n p . N a C l , N a O H ) ,
w k t ó r y c h p o w p r o w a d z e n i u d o r o z p u s z c z a l n i k a n a s t p u j e d y s o c j a c j a w s z y s t k i c h w i z a D j o n o w y c h p o Bc z o n a
z s o l w a t a c j j o n ó w ( d y s o c j a c j a j o n o w a ) . N a t o m i a s t e l e k t r o l i t y p o t e n c j a l n e t o z w i z k i , w k t ó r y c h w y s t p u j
3
s p o l a r y z o w a n e w i z a n i a k o w a l e n c y j n e , u l e g a j c e d y s o c j a c j i n a j o n y d o p i e r o w w y n i k u c h e m i c z n e g o
o d d z i a By w a n i a z p o l a r n y m i c z s t e c z k a m i r o z p u s z c z a l n i k a ( n p . H C l , C H 3 C O O H ) .
W y d z i e l a n i e s i p r o d u k t ó w e l e k t r o l i z y m a m i e j s c e d o p i e r o w t e d y , g d y p r z y Bo |o n a r ó |n i c a p o t e n c j a Bó w
p o c h o d z c a o d z e w n t r z n e g o zr ó d Ba p r z e k r a c z a w a r t o [ z w a n n a p i c i e m r o z k Ba d o w y m U r o z k B. N a r y s u n k u 2
z o s t a Ba p r z e d s t a w i o n a z a l e |n o [ m i d z y p r z y Bo |o n y m n a p i c i e m a o t r z y m a n y m n a t |e n i e m p r d u p o d c z a s
p r o w a d z e n i a e l e k t r o l i z y .
2
1
U r o z k B
N a p i c i e U [ V ]
R y s . 2 . N a t |e n i e p r d u w f u n k c j i n a p i c i a p o d c z a s p r o c e s u e l e k t r o l i z y .
W e t a p i e p o c z t k o w y m ( e t a p 1 , r y s . 2 ) w z r o s t n a p i c i a n i e p o w o d u j e p o w s t a w a n i a p r o d u k t ó w e l e k t r o l i z y .
M a t o z w i z e k z t y m , |e k a t o d a i a n o d a p o k r y w a j s i w a r s t e w k a m i p r o d u k t ó w e l e k t r o l i z y . W y d z i e l o n e
p r o d u k t y e l e k t r o l i z y p o w o d u j p o w s t a n i e n a e l e k t r o d a c h s i By e l e k t r o m o t o r y c z n e j S E M , s k i e r o w a n e j p r z e c i w n i e
d o p r z y Bo |o n e g o n a p i c i a . D o p i e r o k i e d y p r z y Bo |o n e d o e l e k t r o d e l e k t r o l i z e r a n a p i c i e ( U r o z k B) j e s t c o n a j m n i e j
r ó w n e , a w p r a k t y c e n i e c o w i k s z e o d s i By e l e k t r o m o t o r y c z n e j u t w o r z o n e j n a e l e k t r o d a c h e l e k t r o l i z e r a ,
o b s e r w u j e m y p r o c e s e l e k t r o l i z y i s t o p n i o w y w z r o s t n a t |e n i a p r d u w r a z z e w z r o s t e m n a p i c i a p o w y |e j U r o z k B
( e t a p 2 , r y s . 2 ) . W p r a k t y c e w a r t o [ n a p i c i a r o z k Ba d o w e g o U r o z k B. p o w i k s z a n a j e s t o t z w . n a d n a p i c i a
n a e l e k t r o d a c h o r a z s p a d e k n a p i c i a z w i z a n y z o p o r e m e l e k t r o l i t u i d o p i e r o w t e d y o k r e [l a s i j e n a p i c i e m
r o z k Ba d o w y m , p r z y k t ó r y m p r o c e s e l e k t r o l i z y z a c h o d z i z o p t y m a l n p r d k o [c i . P r z y n a p i c i u r o z k Ba d o w y m
n i e p o w i k s z o n y m o n a d n a p i c i e p r o c e s e l e k t r o l i z y b d z i e z a c h o d z i B, a l e b a r d z o w o l n o . N a w a r t o [ n a d n a p i c i a
w p By w a j :
" m a t e r i a B e l e k t r o d y o r a z s t a n j e j p o w i e r z c h n i ,
" g s t o [ p r d u ,
" s k Ba d u r o z t w o r u e l e k t r o l i t u ,
" t e m p e r a t u r a .
W i e l k o [ n a p i c i a r o z k Ba d o w e g o n i e z b d n e g o d o p r z e p r o w a d z e n i a j o n ó w r ó |n y c h p i e r w i a s t k ó w w o b o j t n e
a t o m y z a l e |y o d p o Bo |e n i a p i e r w i a s t k a w s z e r e g u n a p i c i o w y m . T a w Ba [c i w o [ j e s t w y k o r z y s t y w a n a
d o e l e k t r o l i t y c z n e g o r o z d z i e l e n i a m e t a l i .
E l e k t r o l i z o p i s u j d w a p r a w a z w a n e p r a w a m i e l e k t r o l i z y F a r a d a y a .
I p r a w o : m a s a s u b s t a n c j i w y d z i e l o n e j n a e l e k t r o d z i e w w y n i k u p r o c e s u e l e k t r o l i z y j e s t w p r o s t p r o p o r c j o n a l n a
d o Ba d u n k u p r z e p By w a j c e g o p r z e z e l e k t r o l i t :
N a t |e n i e p r d u I [ m A ]
4
m = k · I · t = k · Q
g d z i e :
k - r ó w n o w a |n i k e l e k t r o c h e m i c z n y [ g / C ] ,
I - n a t |e n i e p r d u [ A ] ,
t - c z a s t r w a n i a e l e k t r o l i z y [ s ] ,
m - m a s a s u b s t a n c j i w y d z i e l o n e j n a e l e k t r o d z i e [ g ] ,
Q - Ba d u n e k e l e k t r y c z n y [ C ] .
I I p r a w o : s t o s u n e k m a s s u b s t a n c j i w y d z i e l o n y c h n a e l e k t r o d a c h p o d c z a s p r z e p By w u j e d n a k o w y c h Ba d u n k ó w
e l e k t r y c z n y c h j e s t r ó w n a s t o s u n k o w i i c h r ó w n o w a |n i k ó w e l e k t r o c h e m i c z n y c h i s t o s u n k o w i i c h m a s
r ó w n o w a |n i k o w y c h :
m 1 k 1 R 1
= =
m 2 k 2 R 2
g d z i e :
m 1 , m 2 m a s y s u b s t a n c j i w y d z i e l o n y c h n a e l e k t r o d a c h [ g ] ,
k 1 , k 2 - r ó w n o w a |n i k e l e k t r o c h e m i c z n e s u b s t a n c j i [ g / C ] ,
R 1 , R 2 m a s y r ó w n o w a |n i k o w e [ g / m o l ] .
Z p r a w F a r a d a y a m o |n a w y w n i o s k o w a , |e d o w y d z i e l e n i a j e d n e g o g r a m o r ó w n o w a |n i k a d o w o l n e j
s u b s t a n c j i p o t r z e b n y j e s t t e n s a m Ba d u n e k . Aa d u n e k t e n n o s i n a z w s t a Be j F a r a d a y a i w y n o s i
F = 9 6 4 8 5 C / m o l . W s t a w i a j c t w a r t o [ d o w z o r u z I p r a w a F a r a d a y a w m i e j s c e Ba d u n k u Q , a w m i e j s c e m a s y
m m a s j e d n e g o g r a m o r ó w n o w a |n i k a m = M / z , o t r z y m u j e s i :
M
,
k =
z F
·
z a t e m I p r a w o F a r a d a y a m o |n a z a p i s a j a k o :
M
m = Å" I · t
z · F
a z t e g o w y n i k a w z ó r :
Q = n · z · F
g d z i e :
M m a s a m o l o w a s u b s t a n c j i w y d z i e l o n e j n a e l e k t r o d z i e [ g / m o l ] ,
n l i c z b a m o l i s u b s t a n c j i w y d z i e l o n e j n a e l e k t r o d z i e [ m o l ] ,
F s t a Ba F a r a d a y a [ C / m o l ] ,
z l i c z b a e l e k t r o n ó w b i o r c a u d z i a B w r e a k c j i , w k t ó r e j p o w s t a j e 1 m o l s u b s t a n c j i o m a s i e m o l o w e j M .
W p r a k t y c e o b s e r w u j e s i w y d z i e l a n i e m n i e j s z e j m a s y p r o d u k t ó w n i | w y l i c z o n a n a p o d s t a w i e p r a w a
F a r a d a y a . P r z y c z y n a m i t e g o m o g b y :
" n i e u w z g l d n i e n i e w o b l i c z e n i a c h r e a k c j i u b o c z n y c h ( j e d n o c z e s n e w y d z i e l a n i e n a e l e k t r o d z i e d w ó c h
l u b w i c e j p r o d u k t ó w e l e k t r o l i z y ) ,
" r e a k c j e w t ó r n e p o m i d z y p r o d u k t a m i e l e k t r o l i z y a o t o c z e n i e m .
5
S t o s u n e k w y d z i e l o n e j m a s y m r o z p a t r y w a n e g o p r o d u k t u e l e k t r o l i z y d o m a s y w y l i c z o n e j z p r a w a F a r a d a y a m F
n a z y w a s i w y d a j n o [c i p r d o w e l e k t r o l i z y . W i e l k o [ t m n o |y s i p r z e z 1 0 0 % i w y r a |a w p r o c e n t a c h .
E l e k t r o l i z a j e s t p r o c e s e m s t o s o w a n y m n a s k a l p r z e m y s Bo w m . i n . d o :
" p r o d u k c j i m e t a l i : a l u m i n i u m , l i t u , s o d u , p o t a s u ,
" p r o d u k c j i r o z m a i t y c h z w i z k ó w c h e m i c z n y c h , w t y m k w a s u t r i f l u o r o o c t o w e g o , w o d o r o t l e n k u s o d u
i p o t a s u , c h l o r a n u s o d u i c h l o r a n u p o t a s u ,
" p r o d u k c j i g a z ó w : w o d o r u , c h l o r u i t l e n u ,
" g a l w a n i z a c j i - p o k r y w a n i e c i e n k w a r s t w m e t a l u i n n e g o m e t a l u .
E l e k t r o l i z a w o d y t o p r o c e s r o z k Ba d u w o d y n a w o d ó r i t l e n n a s k u t e k d z i a Ba n i a p r d u e l e k t r y c z n e g o .
Z a z w y c z a j n i e s t o s u j e s i w e l e k t r o l i z i e c z y s t e j w o d y , z e w z g l d u n a s t o s u n k o w o m a B z d o l n o [
d o p r z e w o d z e n i a p r d u ( m a Ba w a r t o [ s t o p i e n i a d y s o c j a c j i w o d y , c o p o w o d u j e m a B i l o [ j o n ó w H + i O H - i
d u |e s t r a t y e n e r g i i e l e k t r y c z n e j z w i z a n e z w y s o k i m o p o r e m ) . M o |n a u |y w a w o d n y c h r o z t w o r ó w
w o d o r o t l e n k ó w , k w a s ó w l u b s o l i , a l e w p r a k t y c e s t o s u j e s i w y Bc z n i e w o d n e r o z t w o r y t y c h p i e r w s z y c h
( w o d n e r o z t w o r y k w a s ó w p o w o d u j k o r o z j e l e k t r o d , a w o d n e r o z t w o r y s o l i m a j a n i |s z p r z e w o d n o [
w Ba [c i w ) . Z a s t o s o w a n i e w e l e k t r o l i z i e w o d y n a j c z [c i e j z n a j d u j r o z t w o r y N a O H ( 1 6 - 1 8 % ) i K O H ( 2 5 - 2 9 % ) .
N a l e |y p a m i t a , |e n i e w s z y s t k i e e l e k t r o l i t y n a d a j s i d o w y t w a r z a n i a w o d o r u .
W p r z y p a d k u e l e k t r o l i z y w o d n y c h r o z t w o r ó w o p H > 7 , n p . r o z t w o r ó w w o d n y c h N a O H , n a e l e k t r o d a c h
a p a r a t u z a c h o d z n a s t p u j c e r e a k c j e :
K a t o d a ( - ) : 4 H 2 O + 4 e - = 2 H 2 + 4 O H -
A n o d a ( + ) : 4 O H - = 4 e - + O 2 + 2 H 2 O
S u m a r y c z n i e : 2 H 2 O ’! 2 H 2 + O 2
N a k a t o d z i e p o w s t a j e w o d ó r o w y s o k i e j c z y s t o [c i . W p r z y p a d k u r o z t w o r ó w o p H <