13779

elektrody wskaźnikowe mogą być użyte wszystkie wymienione już elektrody, a więc elektrody I, II, III rodzaju, elektrody udeniająco-redukujące oraz elektrody jonoselektywne (ISE).

Elektrody wskaźnikowe, elektrody których potencjał ulega zmianie wraz ze zmianą stężenia jonów w roztworze. Do elektrod wskaźnikowych należą:

•    elektroda srebrowa - drut srebrny w rurce szklanej,

•    elektroda platynowa - drut platynowy zanurzony w roztworze zawierającym układ redoks,

•    elektroda szklana - elektrodę tę można stosować w obecności udeniaczy lub reduktorów,

•    elektroda antymonowa - drut antymonowy w rurce szklanej, pokryty warstwą denku antymonu(III). Potencjał tej elektrody zależy od stężenia jonów wodorowych w roztworze,

•    inne elektrody jonoselektywne.

Zad.

Nachylenie charakterystyki elektrody: określa zmianę potencjału danej elektrody spowodowaną dziesięciokrotną zmianą aktywności (stężenia) jonu na który czuła jest dana elektroda. Dla elektrody szklanej jest to zmiana jej potencjału na jednostkę pll[Mv/pH]. Dla elektrod czułych na jony jednowartościowe teoretyczne nachylenie cliarakterystyki, tzw. Nemstowskie nachylenie wynosi 59,15mV na dekadę zmiany aktywności (stężenia) tych jonów w temp. 25°C

Równanie Nemsta przewiduje prostoliniową zależność potencjału elektrody szklanej od pH roztworu: E = E°- S • pH (S - nachylenie cliarakterystyki).

Obliczyć nachylenie charakterystyki elektrody; w tym celu wyznaczyć prostoliniowy odcinek charakterystyki i obliczyć nachylenie ze wzoru: ASEM /A pH=....mV/ jednostkę pH

Wartość S informuje nas. jak duży wpływ na zmianę potencjału elektrody ma zmiana stężenia badanego jonu. Teoretycznie, dla jonów jednowartościowych wartość S wynosić powinna ±0,059V, dla dwuwartościowych ±0,0295V ltd. Czyli 10-krotna zmiana stężenia badanego jonu powinna powodować zmianę potencjału elektrody o 0.059V w przypadku jonu jednowartościowego, o 0.0295 V w przypadku jonu jednowartościowego itd. Jak z tego wynika czułość elektrod a tym samym czułość i precyzja bezpośrednich pomiarów potencjometrycznych zmniejsza się wraz ze wzrostem wartościowości oznaczanego jonu. Nachylenie charaktery styki elektrody (S) niemal zawsze różni się od wartości teoretycznej w związku z czym jej wartość wyznacza się eksperymentalnie. Polega to na pomiarze potencjału elektrody (a właściwie SEM ogniwa pomiarowego) w roztworach wzorcowych oznaczanego składnika o różnych stężeniach.

POTENCJOMETRIA