41913

polarografię selekcyjną [ TP ]

•    Termin woltamperometria jest stosowany w przypadku , gdy elektrodą pracującą jest elektroda stacjonarna ( np. stacjonarna elektroda rtęciowa WKER ), również tu można wyróżnić różne techniki pomiarowe

woltamperometrię cykliczną

woltamperometrię z liniowo zmieniającym się potencjałem elektrody pracującej [ LSV ]

- woltamperometrię odwróconą (inwersyjną ) [ SV ]

Do najczęściej stosowanych elektrod pracujących w metodach polarymetrycznych i woltamperometrycznych należą:

•    KER - kroplowa elektroda rtęciowa swobodnie kapiąca

•    KER z regulowanym czasem trwania

•    WKER - wisząca kroplowa elektroda rtęciowa

•    elektrody stale ( w postaci past, zeszklony węgiel)

•    ciecze

W celu dobrego zrozumienia procesów jakie zachodzą w tych metodach pomiarowych należało by omówić zasadę oznaczeń klasycznych pomiarów polarograficznych .

Polarografia polega na badaniu zmian natężenia prądu płynącego przez roztwór z oznaczaną substancją , od liniowo rosnącego potencjału z zastosowaniem KER jako elektrody pracującej. Zaletą stosowania KER jest:

•    odtwarzalność zachodzących procesów na elektrodzie związanych z jej odnawialną powierzchnią, co praktycznie oznacza, że dla każdej kolejnej kropli przy danym potencjale proces zachodzi w ten sam sposób.

•    brak zanieczyszczeń będących konsekwencją powstawania produktów (możliwość tworzenia amalgamatów), gdyż są usuwane z kroplą

•    niskie natężenie prądu

•    duże nadnapięcie wodom na rtęci pozwalające na osiąganie dużych bezwzględnych wartości ujemnych potencjałów

•    szlachetny charakter rtęci, która w większości przypadków w kontakcie z roztworami zachowuje się jak substancja obojętna

•    powierzchnie KER umożliwia maksymalne wykorzystanie granicznego prądu dyfuzyjnego

•    praktycznie doskonała jej polaryzacja

Choć ze względu na stosowaną rtęć KER posiada pewne wady do któiych najczęściej zaliczamy:

•    ze względu na toksyczność rtęci istnieje problem z jej usuwaniem

•    do analiz wymagana jest rtęć o wysokim stopniu czystości co pociąga za sobą konieczność oczyszczania

•    płynąca w kapilarze rtęć reaguje na wstrząsy i jeśli znajdują się w niej zanieczyszczenia często dochodzi do zatkania kapilary

•    w przypadku substancji o potencjałach powyżej + 0,4 V zachodzi anodowe rozpuszczanie rtęci.

Układ aparatury do polarografii z kroplową elektrodą rtęciową można przedstawić schematycznie jak na poniższym rysunku :