2
Wykład
11
Potencjał elektrody (równanie Nernsta) z uwzględnieniem czułości elektrody jonoselektywnej na obecność innych jonów niż oznaczany;
E = Eo±2,303 • R • T • a,’1 • F1 • log [ f* • cx + £kxi*(at)M']
i-i
x- jon oznaczany i- jon przeszkadzający k- współczynnik selektywności (ki — selektywność elektrodyt)
Pomiary wykonywane są (aktualnie dla około 100 jonów) w oparciu o: krzywą wzorcową (roztwory o stałej sile jonowej roztworu) metodę dodatku wzorca do badanej próbki metodę dodawania badanej próbki do roztworu wzorca przebieg miareczkowania
Selektywne elektrody membranowe (jonoselektywne)
Rodzaj elektrody |
Oznaczany jon |
Zakres pomiaru mol* l*1 (Mg-1’) |
Jony przeszkadzające |
Szklana |
Na' |
1- 10* |
Ag’, K', Cs’, Tl’, |
(20) |
NHĆ | ||
LaF2 |
F |
1- 10* |
OH\ NOj, HC03‘, |
_[20)_ |
S04‘', halogenki |
Potencjometria- w potencjometru mierzymy siłę elektromotoryczną ogniwa w układzie elektroda pomiarowa- elektroda odniesienia jako funkcję stężenia analitu. Równaniem na którym opieramy się jest równanie Nernsta. Najczęściej stosowane elektrody odniesienia to: kalomelowa i clilorosrebrowa.
POLAROGRAFIA I WOLTAMPEROMETRIA
Polarografia- jest to metoda elektrochemiczna oparta na zastosowaniu elektrod ciekłych, których powierzchnia odnawia się w sposób ciągły lub okresowy, przykładem takiej elektrody jest kroplowa elektroda stężeniowa. Polarografia jest uważana przez niektórych jako rodzaj lub odmiana woltamperometrii.
Woltamperometria- jest to metoda w której stosuje się zależność natężenia prądu od przyłożonego napięcia lub potencjału elektrod w układzie z użyciem stacjonarnych elektrod wskaźnikowych. Najczęściej tymi elektrodami wskaźnikowymi są elektrody stałe, lub ciekłe elektrody metaliczne. W obu tych metodach (polarografia, woltamperometria) opieramy się na następującej zależności:
I = f(E)
Elektrody pracujące w woltamperometrii i polarografii:
1) Kroplowa elektroda rtęciowa- najczęściej stosowana.
2) Elektrody stałe: