6830719898

NMR:jądrowy rezonans magnetyczny;badane jądra: ¹H,¹³C,³¹P,¹⁵N.Wzbudzanie jądennadajnik prom.jądrowego, pole magnetyczne. Warunki rezonansu przejścia pomiędzy poziomami energ(absorpcję lub emisję en)można zaobserwować gdy próbkę naświetli się prom.elektomagnet.o częstości równej precesji.Determinowane przez elektromagnes i gęstość elektronową.Działanie na próbkę impulsem zawierającym wszystkie częstotliwości-próbka pochłania wybraną energię i oddając ją-drga;drgania są coraz słabsze: technika FID:zan i k swobodnej indukcji (precesji), intensywność drgań w czasie.Na jądro działa pole magnet wytw przez elektromagnes, elektron oraz każdy z tych atomów może być magnesem. Mała gęstość el-najlepiej uzyskać rezonans. Np.CHCl3(chloroform)-ma jeden rodzaj protonów w jednakowym otoczeniu chem i z jednakową częstością precesji.Sygnał FID przekształcany z funkcji amplituda sygnału-czas do amplituda sygn-czestość(widmo).Jestto możliwe dzięki transformacji Fouriera(wyk. komputer). Po transfer. FID w widmo, można je obrabiać matematycznie.Z czasem amplituda sygn.FID maleje ze wzgl.na zanik składowej M(wektor magnetyzacji-wypadkowe namagnesowanie próbki-bo protony wyk.ruch precesyjny i znajdują się w obu możliwych stanach energetycznych).Czas rejestr. 1 widma nie przekracza kilku sek.Mierząc wartości amplitud FID wtych samych punktach czasowych powstają „sumy widm"(widma nakładają się na siebie).Metoda ta umożliwia rejestr.bardzo słabych widm(np. ¹³C),widm małych ilości subst.widm subst.trudnorozpuszczal. Elementy widma:widmo to obraz zapisany w układzie:ilość zaabsorbowanej energii(oś y) od energii pochłanianego prom (oś x).Miara absorpcji-intensywnośc sygn,miara pochłoniętej en-częstośc rezonansowa sygn(różnica między badaną częstością rezonans a częstością rezon ans. jądra w związku wzorcowym). Różnica ta to przesunięcie chemiczne(wHz): obrazuje,gdzie na skali jst sygn.danej gr.chem;gr.chem.(NFI2, COOH,OH,SH,CH3)nie mają określonego przes.chem-to zmienia się w zależności od otoczenia,temp.Wyznacza się je geometrycznie-wyznaczenie środka pika. W skład widma NMR wchodzą:linia zerowarobraz szumów wynikających z zachowania się ukł.spinowego oraz z właściwości spektro; stosunek sygnały(S)do szumu(N)-im większa wartość,tym słabsze sygn.absorpc.są obserwowane.Sygnał wzorca:subst. obojętne chem.daja 1 ostry,intensywny sygn, wprowadzany bezpośrednio do analizowanego zw;są to np.TMS (tetrametylosilan),nitrometan,kw.fosforowy,woda.Sygn.rozpuszczalnika:można stosować wszystkie dostępne rozp.pod warunkiem,że widmo rozp nie dominuje nad widmem badanej subst;dają one sygn.o małej intensywności;ok. 98%ich atomów są wymienione na izotopy nie pochłaniające prom.w badanym zakresie.Grupy sygn:zbiór linii absorpcyjnych lub emisyjnych powstałych wwyniku przejść między poziomami en.jądra,grupy równocennych chem.jąder(o takim samym przes.chem)lub jądrer nierównocennych.ale o takich samych przes.chem.Może być to mu/f/p/ef-zbiór linii absopr lub emis będących w ściśle określonej odległości od siebie i mających odp.wzajemny stosunek intensywności;m jest wynikiem oddz jądra lub gr. równocennych jąder z innymi jądrami magnetyce-sprzężenie spinowo-spinowe;m i gr.sygn opisywane są przez odległość środka symetrii grupy lub m od wzorca(przes.chem).oraz intensywność integralną: sumaryczna pow.pod liniami gr.sygn lub multipletu-na widmie-skok krzywej całkowania;multiplet opisywany jest przez multipletowość(krotnośc sygnału)-liczba linii na multiplecie,wzajemny stosunek intensywności tych linii oraz przez stałe sprzężenia:odległość w Hz dwóch linii powstałych wwyniku sprzężenia spin-spin między jądrami A i B przez n wiązań łączących te jądra; multiplety można grupować w zespoły-u kłady spinowe-zbior jąder magnet,które oddziałują tylko na siebie.Równocenność chem-cząsteczka,kt. ulega przekształceniu i nie jest odróżniał na od wyjściowej,lecz jej jądra zmieniły miejsca,lecz musza znajdować się wtakich samych otoczeniach chem,dają sygn.wtym samym miejscu, mają te same przes.chem.Jądra,kt.mają różne otoczenia chem są nierównocenne chem (mają różne przes. chem.) Równocenność magnet-jądra równocenne chem.kt. sprzęgają się z dowolnym innym jądrem z taką samą stałą sprzężenia; są zawsze równocenne chem,a jądra równocenne chem.nie musze być równocenne magnet. Sygn. zanieczyszczeń: pochodzą od zw.wprowadzonych razem z badaną subst lub z rozp;intensywność ich sygn jest zmienna. Rotacyjne pasma boczne:pasma symetrycznie ułożone wokół silnego sygn;powstają wskutek rotacji próbki w niejednorodnym polu magnet.Linie satelitarnersygnały