3870137326

ZASTOSOWANIE SPEKTROSKOPII JĄDROWEGO REZONANSU MAGNETYCZNEGO 7

Równanie 1

- + HD ^ HD (1) i; -HD (2) ^    (3) ^    - *3-SoIv-D- (4) ±5

25- * + D"(5)

Kozerski przedstawił możliwość zastosowania efektu izotopowego deuteru w rezonansie ^{1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13}C do określenia położenia równowagi wykorzystując zawartość deuteru w rozpuszczalnikach organicznych zawierających labiłne protony (np. CF₃COOH/D) [2], Limbach opisał zastosowanie klasycznej techniki DNMR do zlokalizowania położenia protonu w wiązaniu w odorowym badając oddziaływanie adenozyny z kwasem octowym w temperaturach ok. 120°K [3],

1

2

Rysunek 1. Odziaływania kwasu octowego z adenozyną po stronie Watsona-Cricka i Hoogsteena

3

W tej temperaturze protony H^_{b c} są w zakresie wolnej wymiany w dimerze 1 i w kompleksie 2 kwasu octowego z adenozyną (Rys. 1). Interpretując widma NOESY autorzy zidentyfikowali protony 1-H_c w dimerze kwasu octowego i odróż

4

nili protony 2-H_a od 2-H_b w kompleksie kwasu z adenozyną. Interpretacja widm

5

DNMR w zakresie 150-120° K umożliwia oszacowanie różnicy w dynamice kom-pleksowania strony Watsona-Cricka (N,-Ng) od strony Hoogsteena (N₇, Ng).

6

Kozerski i wsp. [4] badali w rezonansie *H i ¹³C wiązania wodorowe jakie tworzą

7

się pomiędzy genisteiną i aminami o różnej wartości pK (Rys. 2) w aspekcie przewidywania funkcji jakie mogą pełnić grupy fenolowe tej grupy związków w oddziaływaniach z biocząsteczkami. Genisteiną, w szczególności jest interesującym obiek

8

tem badań w tym aspekcie, ponieważ wykazuje wiele właściwości biologicznych

9

[5] i jest stosowana również jako dodatek do zdrowej żywności.

10

Pełny opis typu występujących wiązań wodorowych w roztworze jest możliwy

11

z komplementarnym zastosowaniem rezonansu w ciele stałym i wykorzystania

12

informacji z badań krystalograficznych samej genisteiny, 1 [6] oraz jej kompleksów

13

z aminami, 2 [7], 3 (Rysunek 3).