2967511466

Głos z probówki - marzec 2011

wymienionych zespołów rozpoczęły tzw. okres renesansu tychże metod.

List, Lerner i Barbas przeprowadzili szereg syntez pomiędzy acetonem (1) i różnymi aldehydami w obecności proliny (3). Pracę rozpoczęto od reakcji, w której jako aldehydu użyto 4-nitrobenzaldehydu (2) (Rysunek 1). Przypuszcza się, że tego typu asymetrycznym reakcjom aldolowym można przypisać mechanizm enaminowy (Rysunek 2). W obecności proliny zachodzi:

I.    nukleofilowy atak grupy aminowej,

II.    dehydratacja przejściowej karbinoloaminy,

III.    deprotonacja utworzonej molekuły o charakterze jonu iminiowego,

IV.    tworzenie wiązania pomiędzy atomami węgla ketonu i aldehydu,

V.    hydroliza iminiowo - aldolowego produktu pośredniego.

Rysunek 1. Asymetryczna reakcja aldolowa katalizowana proliną.