— 427 —
ethylenique) en C20-22 ou C21-22 donnant comme les lactones non saturees synthetiques du menie type, une coloration rouge avec le nitroprussiate alcalin (Reactif de Legał) et ne la donnant plus, lorsque par reduction ou isomerisation, la lactone est saturee.
Modele structural des Heterosides cardiotoniques.
a co
La filiation chimique etroite unissant les aglucones cardiotoniques aux Acides biliaires, peut etre demontree par un exemple trts simple.
On sait que le Cholestćrol (I) peut donner deux derivćs dehydres isomeres : le Cholestanol (2) et le Coprostanol ou Pseudo-Cholestanol (3) uniqueinent differents par la position spaciale de l’H situe en Cs par rapport au grou-pement methyle fixe en C10 soit en TRANS pour le Cholestanal et en CIS pour le Coprostanol. Or, l’oxyda-tion du Coprostane (Hydrocarbure sature correspondant au Coprostanol) donnę par formation d’un COOH en C24, de l’Acide Cholaniąue (IV). L’alcoolisation de cet acide en C21 va donner 1’Acide hydroxy-21-cholanique (V) dont 1’esterification interne avec formation de la lactone correspondante (VI) est rendue possible par la proximite spaciale des groupements acide et alcool. Cette lactone plus ou moins desaturee correspond precisement au modele aglyconique tel qu’on le trouve dans le Scilla-rene, 1’Hellebrine et le Scilliroside.
D’autre part la methode de degradation de Wieland, transforme 1’acide Cholanique en Acide nor-Cholanique