KINETYKA SZYBKICH REAKCJI DWUCZĄSTECZKOWYCH 53
Tabela 1. Zestawienie właściwości aparatury używanej w badaniach kinetyki wygaszania fluores-cencji, stosowanych metod wyznaczania funkcji aparaturowej £(t) oraz procedur eksperymentalnych®
FWHM [ps] |
Czas/kanał [ps] |
Metoda Procedura |
Rok, piśmiennictwo | |
16700 |
390 |
CST |
A |
1978 [50] |
11400 |
338 |
inne |
A |
1973 [51], 1975 [52] |
2500 |
200 |
inne |
A |
1992 [53], 1993 [54] |
2500 |
123 |
inne |
c |
1980 [16] |
2000 |
9 • |
DFCM |
A |
1987 [55], 1989 [56], 1991 [57] |
9 • |
9 • |
inne |
9 |
1990 [58] |
9 • |
9 |
inne |
9 |
1991 [59] |
400 |
4,13 |
EPSMT |
A |
1992 [60] |
280 |
42 |
CST |
A |
1988 [61] |
150 |
45 |
DFCM |
c |
1983 [30] |
110 |
36,2 |
CST |
A |
1988 [62] |
90 |
20,8 |
CST |
A |
1991 [63] |
80-90 |
10,4 |
CST |
A |
1990 [64] |
77 |
10,4 |
CST |
A |
1989 [65] |
70 |
4,6 |
PST |
A |
1990 [66] |
65 |
4,6 |
CST |
A |
1989 [67] |
35 |
4,9 |
9 • |
9 |
1991 [68] |
35 |
2,75 |
EPSMT |
F |
1993 [40], 1995 [41] |
a Oznaczenia omówiono w tekście. |
częściowo lub całkowicie kontrolowanych przez dyfuzję. Pominięto natomiast prace, w których obserwowany zanik fluorescencji mimo obecności wygaszacza był jednowykładniczy. Jak widać z danych umieszczonych w tab. 1, w badaniach kinetyki wygaszania fluorescencji stosowana była aparatura z układem detekcji pracującym na podstawie skorelowanego czasowo zliczania pojedynczych fotonów o wartościach FWHM funkcji aparaturowej E(t) od 35 ps do 16 700 ps. Rozdzielczość czasowa w tych badaniach wynosiła od 2,75 ps do 390 ps na jeden kanał analizatora wielokanałowego. Nie zawsze podawane są w pracach informacje o stosowanej aparaturze lub o procedurze wykonywanych pomiarów, dlatego w tab. 1 do oznaczenia braku informacji stosowano znak zapytania. Jeżeli autorzy stosowali inne metody rozwiązywania równania (1), niż te przedstawione w tej części pracy, zaznaczono to w tab. 1 jako „inne”.
Badania kinetyki wygaszania fluorescencji prowadzi się także z wykorzystaniem aparatury pracującej na podstawie innych niż TCSPC metod detekcji. Stosuje się w tych badaniach m.in. aparaturę pracującą na podstawie metod podwyższania częstości (upcontersion) [66,67] i metod fazowo-modulacyjnych, np. [69].
Mam nadzieję, że omówienie zaprezentowane w tej pracy pozwoli lepiej zrozumieć ograniczenia wynikające ze stosowania metody zliczania pojedynczych fotonów, a tym samym pozwoli zaplanować przyszłe pomiary tak, aby rezultaty tych badań przyczyniły się do lepszego poznania mechanizmu i kinetyki szybkich reakcji dwucząsteczkowych w roztworze.