8598055487

Barbara Drożdż

Collegium Medicum UJ, Katedra Chemii Organicznej,

Fragmentacja związków organicznych

Główne drogi rozpadu

We wszystkich rodzajach związków organicznych pojawiają się pewne, omówione poniżej, wspólne typy fragmentacji.

Rozszczepienie a

Ten rodzaj rozszczepienia zachodzi pomiędzy atomami a i (3 względem heteroatomu. Ulegają mu takie związki jak alkohole i tiole, etery i tioetery, aminy oraz związki zawierające grupy karbonylowe - aldehydy, ketony, kwasy, estry, amidy. Rozszczepienie a zachodzi dzięki stabilizacji rezonansowej powstającego kationu, jak to pokazano na przykładzie propan-1-olu.

r n ( )n+ -i		+
CH, — CH, ■ ■ CH2 ■ ■ OH	—► ch3 — Ćh2 +	CH2 = OH
p cc
kationorodnik	rodnik	^L kation -^1

jon molekularny [M^ł]    pozostaje w komorze    m/z=31

jonizacyjnej    trafia do detektora

Przegrupowanie McLafferty’ego

Przegrupowanie McLafferty’ego może zachodzić tylko dla związków posiadających atomy wodoru przy atomie węgla w położeniu 4 w stosunku do atomu będącego kationorodnikiem.

Mechanizm tej reakcji polega na powstawaniu cyklicznego, sześcioczłonowego stanu przejściowego, w którym następuje przeniesienie atomu wodoru do kationorodnika, a następnie rozpad powstałej cząsteczki na kation i nienasyconą cząsteczkę obojętną. Przegrupowaniu McLafferty’ego ulegają między innymi alkeny, węglowodory aromatyczne z podstawnikami alifatycznymi, nitryle, aldehydy, ketony oraz kwasy karboksylowe i ich pochodne. Mechanizm tego typu przegrupowania pokazano na przykładzie pentanalu.

Spektroskopia Masowa - skrypt 2011

14