Zadania 2_5: Aminy i sole diazoniowe

1. Określ rzędowość i podaj nazwy amin o przedstawionych poniższymi wzorami:

a

b

c

d

e

f

h

i

j

k

l

NH

2

NH

HO

N(CH

3

)

2

CH

2

NHCH

2

CH

3

NH

NH

2

NH

2

COOH

NH

2

COOH

NH

2

N

O

2

N

N

N

OH

m

N

H

H

CH

3

Cl

2. Podaj wzory produktów jakie powstaną, jeśli na podane poniżej związki zadziała się azotanem(III) sodu i kwasem
chlorowodorowym:

a) cykloheksyloamina

b) dietyloamina

c) N,N-dimetyloanilina

d) fenol

e) trietyloamina

f*) o-fenylenodiamina

3. Wyjaśnij dlaczego:
a) aminy alifatyczne są mocniejszymi zasadami niż aminy aromatyczne;
b) trietyloamina jest mocniejszą zasadą niż dietyloamina w fazie gazowej, a słabszą w roztworach wodnych;
c) aminy trzeciorzędowe mają niższe temperatury wrzenia i słabiej rozpuszczają się w wodzie niż aminy drugorzędowe
o podobnych masach molowych;
d) dlaczego sprzęganie soli diazoniowych z fenolami prowadzi się w środowisku lekko alkalicznym, a z aminami
aromatycznymi w środowisku lekko kwaśnym;

4. Uszereguj poniżej podane związki od najsłabszych do najmocniejszych zasad:

a

b

c

d

e

g

CH

2

NH

2

HN

NH

NH

2

NH

H

2

N

N

f

NH

2

Cl

NH

2

HO

Ph

2

NH

h

5. Podaj wzory produktów, które powstaną w wyniku reakcji aniliny z podanymi odczynnikami:

a) 1) HNO

2

: 2) KI

b) HCl

c) formaldehyd, NaBH

3

CN

d) bromek tert-butylu

e) HNO

3

/H

2

SO

4

f) bezwodnik ftalowy g) 1) bromek n-butylu; 2) nadmiar CH

3

I; 3) Ag

2

O/H

2

O; temp.

6. Zaplanuj metodę otrzymywania poniższych związków z toluenu jako jedynego dostępnego związku aromatycznego

:

a) benzyloamina

b) 2-fenyloetanoamina

c) anilina

d) N-etylo-p-metyloanilina

e) 1,3,5-tribromobenzen

f) kwas p-toluilowy g) 4-nitrofenyloazofenol (4-hydroksy-4’-nitroazobenzen)

7. Która z podanych metod nadaje się do otrzymywania n-butyloaminy:

a) metoda Gabriela

b) metoda azydkowa

c) reakcja n-BuBr z NH

3

d) waleroamid + Br

2

/OH

-

e) ald. masłowy + NH

3

/H

2

, Pt f) reakcja n-BuBr z NaCN, potem LiAlH

4

8. Którą z metod podanych w zadaniu 7 można zaadaptować do otrzymywania: a) tert-butyloaminy;

b) amfetaminy ?

9. Narysuj wzory produktów reakcji sprzęgania chlorku fenylodiazoniowego z podanymi poniżej związkami
lub zaznacz, że reakcja sprzęgania nie zachodzi:

a) toluen

b) 1-naftol

c) furan

d) p-krezol

e) N,N-dimetyloanilina

10. Uzupełnij wzorami i nazwami produktów podany poniżej ciąg przemian:

a

1) PhCO

2

OH

2) H

2

O, kat. OH

-

kat.

H

2

SO

4

b

- H

2

O

1) I

2

/ OH

-

2) H

3

O

+

c

1) SOCl

2

2) NaN

3

3) H

2

O, temp.

d

przegrupowanie

pinakolinowe

reakcja

haloformowa

przegrupowanie

Curtisa