Ćwiczenia dodatkowe z chemii organicznej 22.01.2009
Kolokwium Trzecie, rozwiązania
1.
(14) W reakcji cynamonianu metylu ((E)-3-fenylopropenianu metylu) z acetylooctanem metylu
(3-okso-butabianem metylu) w obecności katalitycznej ilości metanolanu sodu powstaje związek A.
Podaj wzór produktu A, nazwę reakcji i przedstaw jej mechanizm. Związek A po hydrolizie i
ogrzaniu przekształca się w związek B (wzór sumaryczny - C
12
H
14
O
3
.) Podaj wzór i nazwę związku
B.
Reakcja (addycja Michaela):
2.
(14) Na mieszaninę benzoesanu etylu i 2-etylocykloheksanonu podziałano etanolanem sodu w
etanolu. Po zobojętnieniu wydzielono produkt, który występuje w postaci trzech odmian
tautomerycznych. Przedstaw mechanizm reakcji zachodzącej w obecności etanolanu sodu oraz wzory
odmian tautomerycznych produktu.
1
CH CH CO
2
Me
Ph
CH
3
C CH
2
CO
2
Me
O
+ CH
3
ONa
CH
3
C CH CO
2
Et
O
CH
3
C CH CO
2
Me
O
CH
3
C CH C
O
O
OMe
Na
+ C
2
H
5
OH
CH
3
C CH CO
2
Me
O
Na
+
CH
Ph
CH
3
C CH
CO
2
Me
O
CH C
O
OMe
CH
Ph
CH
3
C CH
CO
2
Me
O
CH C
O
OMe
Na
C
2
H
5
OH
CH
Ph
CH
3
C CH
CO
2
Me
O
CH
2
CO
2
Me
A
CH
Ph
CH
3
C CH
CO
2
Me
O
CH
2
CO
2
Me
H
2
O/H
+
∆
T
CH
Ph
CH
3
C CH
2
O
CH
2
CO
2
H
B, kwas 3-fenylo-5-oksoheksanowy
O
Et
+ C
2
H
5
ONa
O
Et
O
Et
Na
+ C
2
H
5
OH
O
Et
+ Ph C
O
OEt
O
Et
C
Ph
OEt
O
Na
Na
O
Et
C Ph
O
+ C
2
H
5
ONa
O
Et
C Ph
O
O
Et
C Ph
O
O
Et
C Ph
O
Na + C
2
H
5
OH
O
Et
C Ph
O Na
H
2
O/H
+
O
Et
C Ph
O
OH
Et
C Ph
O
O
Et
C Ph
OH
3.
(34) Proszę przedstawić wzorami chemicznymi poniższe równania reakcji podając wzory związków
oznaczonych literami oraz nazwy tych wyróżnionych tłustą czcionką.
a. (2) cyklopentanokarboksylan metylu + LiAlH
4
→ A + B;
b. (2) 2-metylobutanal + etyloamina → A (+ H
2
/ Pd) → B;
c. (4) p-toluidyna + NaNO
2
(HCl
aq
, 0
o
C) → A (+ CuCN, NaCN) → B (+ H
2
/Ni,
∆
p) → C;
d. (2) chlorek acetylu + p-toluidyna → A (+LiAlH
4
) → B;
e. (2) chlorek benzenodiazoniowy + p-metoksyfenol (pH 9,5) → A;
f. (3) A + bezwodnik octowy, ∆T → kwas octowy + bezwodnik butanodiowy (+ butan-1-ol, ∆T)
→ B;
g. (2+6) benzoesan fenylu + 2 mole NaOHaq → A+B; proszę podać mechanizm reakcji;
2
CO
2
CH
3
LiAlH
4
CH
2
OH + CH
3
OH
cyclopentylometanol
metanol
CH
3
CH
2
CH CHO
CH
3
+ C
2
H
5
NH
2
CH
3
CH
2
CH CH
CH
3
NC
2
H
5
H
2
/Pd
CH
3
CH
2
CH CH
2
CH
3
NHC
2
H
5
B
N -etylo-2-metylobutyloamina
A
NaNO
2
HClaq, 0°C
CH
3
NH
2
CH
3
N
2
+
Cl
−
CuCN
NaCN
CH
3
CN
H
2
/Ni
∆
p
CH
3
CH
2
NH
2
A
B
p-metylobenzonitryl
C
p-metylobenzyloamina
LiAlH
4
H
3
C CO
Cl +
CH
3
NH
2
CH
3
NH C CH
3
O
CH
3
NH CH
2
CH
3
A
p-metyloacetanilid
B
N-etylotoluidyna
N-etylo-4-metyloanilina
N
2
+
Cl
−
A
+ H
3
CO
OH
pH 9,5
N=N
HO
OCH
3
H
2
C
H
2
C
CO
2
H
CO
2
H
+
H
3
C
H
3
C C
O
C
O
O
H
2
C
H
2
C C
O
C
O
O
CH
3
CO
2
H +
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH
kat. H
+
,
∆
T
H
2
C
H
2
C
C
CO
2
H
O
O-CH
2
(CH
2
)
2
-CH
3
A
B
+
C
O
O
NaOH
2 mole
C
O
ONa
ONa
A
B
+
C
O
O
+ NaOH
C
O
O
OH
Na
+ H
2
O
C
O
O
OH
Na
C
O
OH
O Na
+
C
O
O
OH
Na
OH
+ NaOH
O Na
+ H
2
O
h. (3) kwas p-nitrobenzoesowy + chlorek tionylu → A (+ B) → keton (p-nitrofenylowo)-
fenylowy)
W drugim etapie syntezy można także wykorzystać reakcję acylowania Friedla-Craftsa, stosując
benzen w obecności AlCl
3
.
i. (3) buta-1,3-dien +(E)-but-2-enian etylu, ∆T → A
j. (3) bromek benzylu + ftalimidek potasu → A (+NaOHaq) → B + C
k. (3) bromek butylu + NaNO
2
/DMSO → A (główny) + B (uboczny)
4.
(32) Zaproponuj metodę syntezy następujących związków z podanych substratów oraz innych
niezbędnych reagentów:
a. (8) kwasu heptanodiowego z malonianu dietylu
2 mole CH
2
(CO
2
Et)
2
2) Br-CH
2
CH
2
CH
2
-Br
1) 2 mole NaOEt
(EtO
2
C)
2
CH
2
-(CH
2
)
3
-CH
2
(CO
2
Et)
2
HO
2
C-CH
2
-(CH
2
)
3
-CH
2
-CO
2
H
H
2
O/H
+
∆
T
3
C
O
OH
O
2
N
SOCl
2
C
O
Cl
O
2
N
2
CuLi
C
O
O
2
N
A, chlorek p-nitrobenzoilu
B
+
A
CO
2
Et
CH
3
(+/-)
EtO
2
C
CH
3
HC
HC
CH
2
CH
2
∆
T
+
CH
2
Br
NaOHaq
∆
T
A
N-K
O
O
N
O
O
CH
2
CO
2
Na
CO
2
Na
+
CH
2
NH
2
B
C
+
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
-Br
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
-NO
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
-ONO
2
NaNO
2
DMSO
A, 1-nitrob utan
B
b. (8) m-chlorobenzoesowego z p-toluidyny
H
2
O/H
+
∆
T
NH
2
(CH
3
CO)
2
O
NH-C(O)CH
3
CH
3
CH
3
NH-C(O)CH
3
CH
3
Cl
NH
2
CH
3
Cl
1) NaNO
2
/H
+
, 0
o
C
2) H
3
PO
2
CH
3
Cl
1) KMnO
4
2) H
2
O/H
+
CO
2
H
Cl
Cl
2
c. (8) N-propylobutyloaminy (wolnej od domieszek amin o innej rzędowości) z kwasu masłowego
(butanowego).
5.
(14) Przedstaw za pomocą wzorów chemicznych pełne równania każdej z przedstawionych reakcji
lub zaznacz, że dana reakcja nie zachodzi:
a. (2) ftalimidek potasu + woda
b. (2) benzamid + diizopropyloamidek litu (LDA)
c. (2) benzoesan sodu + kwas 3,5-dinitrobenzoesowy
d. (2) chlorek aniliniowy + cykloheksyloamina
e. (2) p-toluidyna + chlorek p-nitroaniliniowy
f. (2) dimetyloamina + kwas octowy
g. (2) nitrometan + NaOH (aq)
4
CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-NH-CH
2
-CH
2
-CH
3
CH
3
-(CH
2
)
2
-CO
2
H
SOCl
2
CH
3
-(CH
2
)
2
-C(O)Cl
NH
3
CH
3
-(CH
2
)
2
-C(O)NH
2
Br
2
/OH
-
CH
3
-CH
2
-CH
2
-NH
2
CH
3
-CH
2
)
2
-C(O)Cl
CH
3
-CH
2
-CH
2
-C(O)-NH-CH
2
-CH
2
-CH
3
LiAlH
4
N-K
O
O
+ H
2
O
reakcja nie zachodzi
C(O)NH
2
+ [(CH
3
)
2
CH]
2
N-Li
C(O)NHLi
+ [(CH
3
)
2
CH]
2
N-H
CO
2
Na
CO
2
H
O
2
N
NO
2
+
CO
2
H
CO
2
Na
O
2
N
NO
2
+
NH
3
Cl
NH
2
+
NH
2
NH
3
Cl
+
NH
3
Cl
NH
2
+
NO
2
CH
3
NH
2
NH
3
Cl
+
NO
2
CH
3
(CH
3
)
2
NH + CH
3
CO
2
H
CH
3
CO
2
NH
2
(CH
3
)
2
+ H
2
O
CH
3
-NO
2
+ NaOH
H
2
C N
O
O
H
2
C N
O
O
Na
Document Outline
Wyszukiwarka
Podobne podstrony:
dyd k2c r id 144871 Nieznany
DYD 2012 id 144884 Nieznany
dyd inz1d id 144848 Nieznany
dyd inz1i id 144858 Nieznany
dyd k2c r id 144871 Nieznany
dyd inz e05 id 144824 Nieznany
dyd inz e02 id 144818 Nieznany
dyd inz e08 id 144830 Nieznany
dyd inz e03 id 144820 Nieznany
dyd szcz tematy id 144878 Nieznany
dyd inz e05 id 144824 Nieznany
Abolicja podatkowa id 50334 Nieznany (2)
4 LIDER MENEDZER id 37733 Nieznany (2)
katechezy MB id 233498 Nieznany
metro sciaga id 296943 Nieznany
perf id 354744 Nieznany
interbase id 92028 Nieznany
Mbaku id 289860 Nieznany
Probiotyki antybiotyki id 66316 Nieznany
więcej podobnych podstron