background image

L

ABORATORIUM FIZYCZNE

 

Instytut Fizyki Politechniki Krakowskiej 

ĆWICZENIE

 

11 

Wyznaczanie równoważnika elektrochemicznego wodoru i 

testowanie pierwszego prawa Faradaya 

 

J.Kurzyk 

 

 

 

background image

Ćwiczenie 11 


 

ĆWICZENIE

 

11 

Wyznaczanie  równoważnika  elektrochemicznego  wodoru  i 
testowanie pierwszego prawa Faradaya 

J.Kurzyk 

1.

 

Wprowadzenie 

Głównym  celem  ćwiczenia  jest  wyznaczenie  równoważnika  elektrochemicznego 
wodoru.  Zastosowana  metoda  pomiarowa  pozwali  jednocześnie  na  sprawdze-
nie,  czy  zależność  masy  wodoru,  jaka  wydziela  się  podczas  elektrolizy,  od  ła-
dunku,  jaki  przepływa  między  elektrodami  ma  charakter  liniowy.  Tego  typu 
zależność  wynika  z  pierwszego  prawa  Faradaya,  a  zatem  wyniki  naszych  po-
miarów  będą  jednocześnie  testem  tego  prawa.  Wyznaczenie  wartości  równo-
ważnika  elektrochemicznego  wodoru  pozwala  nam  dodatkowo  wyliczyć  war-
tość stałej Faradaya oraz wartość ładunku elementarnego. 

1.1

 

Dysocjacja elektrolityczna 

Woda  jest  najbardziej  znanym  i  jednocześnie  bardzo  dobrym  rozpuszczalnikiem  wielu 

substancji.  Już  na  początku  badań nad  elektrycznością  zauważono,  że  wodne roztwory  nie-
których  związków  chemicznych  (należą  do  nich  wszystkie  kwasy,  zasady  i  sole)  przewodzą 
prąd  elektryczny,  a  inne  nie.  Pod  koniec  XIX  wieku  problemem  tym  zajmował  się  szwedzki 
chemik  i  fizyk  Svante  Arrhenius.  Wysunął  on przypuszczenie, że  cząsteczki  kwasów,  zasad i 
soli pod wpływem wody ulegają rozpadowi na jony dodatnie i ujemne. Proces ten nazywany 
jest 

dysocjacją  elektrolityczną

,  a  powstały  w  wyniku  dysocjacji  elektrolitycznej  roztwór 

związku chemicznego – 

elektrolitem

. Za opracowanie teorii dysocjacji elektrolitycznej Arrhe-

nius otrzymał w 1903 roku nagrodę Nobla w dziedzinie chemii.  

Podczas dysocjacji elektrolitycznej jonami dodatnimi stają się atomy metali oraz wodór, a 

jonami ujemnymi reszty kwasowe i zasadowe, np.  

H SO → 2H + SO , 

KOH → K + OH , 

CuSO → Cu + SO . 

Dysocjacja  elektrolityczna  jest  procesem  odwracalnym.  W  elektrolitach  ciągle  zachodzi 

proces dysocjacji i odwrotny do niego proces 

rekombinacji

. Oznacza to, że nieustannie jedne 

cząstki  rozpadają  się  na  jony,  a  z  kolei  niektóre  jony  na  powrót  łączą  się  w  obojętne  elek-
trycznie cząsteczki. Jednak w danych warunkach (w danej temperaturze i przy danym stęże-
niu roztworu) w roztworze znajduje się mniej więcej stała liczba jonów obu rodzajów. Stosu-
nek  liczby  moli  cząstek  związku  chemicznego,  które  uległy  dysocjacji  do liczby  moli  wszyst-

background image

Wyznaczanie równoważnika elektrochemicznego wodoru … 

 

kich  cząstek  związku  nazywamy 

stopniem  dysocjacji

.  Elektrolity  dzielimy  na  tzw. 

elektrolity 

słabe

  i 

elektrolity  mocne

.  W  przypadku  elektrolitów  słabych  stopień  dysocjacji  jest  bardzo 

mały. Przykładem elektrolitu słabego jest wodny roztwór kwasu węglowego H

2

CO

3

. W przy-

padku elektrolitów mocnych stopień dysocjacji jest bliski jedności. Przykładem takiego elek-
trolitu jest wodny roztwór kwasu siarkowego H

2

SO

4

, z jakim mamy do czynienia w tym ćwi-

czeniu. Elektrolit jako całość jest elektrycznie obojętny – ilość ładunku elektrycznego na jo-
nach dodatnich jest taka sama jak na jonach ujemnych. 

Bardzo dobre właściwości dysocjacyjne wody wynikają z budowy jej cząsteczki. Ułożenie 

atomów wodoru w stosunku do atomu tlenu i wiążące się z tym przesunięcie efektywnego 
ładunku
 ujemnego względem efektywnego ładunku dodatniego (patrz rysunek 1.1), sprawia, 
że cząsteczka wody jest tzw. 

cząsteczką polarną

, czyli ma trwały moment dipolowy. Oznacza 

to, że wytwarza wokół siebie pole elektryczne, chociaż jest elektrycznie obojętna. Moment 
dipolowy cząsteczki wody jest dość wysoki co przejawia się w bardzo dużej względnej przeni-
kalności dielektrycznej wody wynoszącej w temperaturze pokojowej ok. 80.  
 

 

Rys. 1.1 Model cząsteczki wody. 

 
Dysocjacja cząsteczek związku rozpuszczonego w wodzie wywołana jest polem elektrycznym 
cząsteczek  wody,  które otaczają  cząsteczki  rozpuszczonej  w  wodzie  substancji  chemicznej  i 
zderzają się z nimi wskutek ruchów termicznych. Zdolność do dysocjacji wykazują cząsteczki, 
w których występują 

wiązania jonowe

 lub 

kowalencyjne

 silnie spolaryzowane. 

Do samorzutnej dysocjacji dochodzi również w czystej wodzie: 

H O + H O → H O + OH . 

Jednak w warunkach normalnych stopień dysocjacji wody jest bardzo mały. Zaledwie jedna 
cząstka wody na 10

7

 cząstek ulega dysocjacji, dlatego czysta chemicznie woda nie przewodzi 

prądu elektrycznego. 

1.2

 

Przepływ prądu w elektrolitach, elektroliza 

Elektrolity  są  dość  dobrymi  przewodnikami  prądu  elektrycznego.  Mechanizm  przewo-

dzenia prądu elektrycznego przez elektrolity jest inny niż w metalach. Główna różnica polega 
na tym, że nośnikami prądu w metalach są elektrony, zaś w elektrolitach nośnikami są jony 
dodatnie  i  ujemne.  W  przeciwieństwie  do  metali  przewodnictwo  elektryczne  elektrolitów 
wzrasta  z  temperaturą,  gdyż  wraz  z  temperaturą  wzrasta  tzw.  ruchliwość  jonów,  a  także 
(zwłaszcza w przypadku słabych elektrolitów) stopień dysocjacji. Uporządkowany ruch jonów 

background image

Ćwiczenie 11 


 

w elektrolitach, czyli prąd elektryczny, uzyskujemy za pomocą zewnętrznego pola elektrycz-
nego wytworzonego przez zanurzone w elektrolicie elektrody, pomiędzy którymi panuje róż-
nica potencjałów. Elektrodę o dodatnim potencjale nazywamy 

anodą

, a elektrodę o poten-

cjale ujemnym 

katodą

. Pod wpływem pola elektrycznego jony dodatnie poruszają się w kie-

runku katody i dlatego nazywamy je 

kationami

. Jony ujemne poruszają się w kierunku anody 

i nazywamy je 

anionami

 

Rys. 1.2 Ruch jonów elektrolitu w polu elektrycznym. 

Po  dojściu  kationu  (jonu  dodatniego)  do  katody  następuje 

redukcja

,  czyli  pobranie 

elektronu (lub elektronów) przez jon. W przypadku jonu wodoru w wyniku redukcji powstaje 
wodór, który uwalnia się z roztworu. 

2H + 2 → H ↑. 

W przypadku, gdy kationem był jon metalu, w wyniku redukcji powstaje atom tego metalu, 
który następnie osadza się na elektrodzie. 

Cu + 2 → Cu. 

Z  kolei  na  anodzie  dochodzi  do  procesu 

utleniania 

(oddawania  elektronów).  W  procesach 

chemicznych zachodzących na anodzie bardzo często aktywny udział biorą cząsteczki wody. 
W przypadku elektrolitów kwasowych na anodzie dochodzi do procesu 

H O → ½O ↑ +2H + 2e, 

np.  

SO + 2e + H O → ½O ↑ +SO + 2H + 2e → ½O ↑ +2H + SO .  

Ostatecznie,  podczas  elektrolizy  wodnego  roztworu  kwasu  siarkowego  będziemy  obserwo-
wać wydzielanie się wodoru na katodzie i tlenu na anodzie. 

Całość procesów fizyko-chemicznych zachodzących w elektrolicie pod wpływem przyłożone-
go  zewnętrznego  pola  elektrycznego  nazywamy 

elektrolizą

.  Elektroliza  ma  duże  znaczenie 

praktyczne i jest szeroko stosowana w wielu gałęziach przemysłu, m.in. do 

 

Produkcji gazów takich jak wodór, tlen, chlor.  

 

Produkcji metali takich jak glin, lit, potas, sód. 

 

Galwanizacji, czyli pokrywania przedmiotów metalowych cienką warstwą innego me-
talu (np. cynkowanie blach, posrebrzanie biżuterii, chromowanie, niklowanie). 

background image

Wyznaczanie równoważnika elektrochemicznego wodoru … 

 

 

Otrzymywania bardzo czystej chemicznie miedzi (rafinacja miedzi). 

 

Produkcji wielu związków chemicznych. 

1.3

 

Prawa Faradaya 

Zjawisko elektrolizy badał w XIX wieku Michael Faraday – angielski fizyk i chemik. Sformu-

łował on dwa prawa nazywane na jego cześć prawami Faradaya.  

Pierwsze  prawo  Faradaya

  stwierdza,  że  masa 

  substancji,  jaka  wydziela  się  podczas 

elektrolizy na każdej z elektrod jest proporcjonalna do ilości ładunku  , jaki przepływa przez 
elektrolit
 

=

przy  czym  współczynnik  proporcjonalności    występujący  w  tym  prawie,  nazywany 

równo-

ważnikiem  elektrochemicznym

  wydzielonej  na  elektrodzie  substancji,  zależy  wyłącznie  od 

rodzaju substancji, a nie zależy od rodzaju elektrolitu, jego stężenia, rozmiaru i kształtu elek-
trod, temperatury i innych czynników zewnętrznych. W układzie SI jednostką równoważnika 
elektrochemicznego jest kg/C, jednak ze względu na małą wartość równoważników elektro-
chemicznych  wygodniej  jest  używać  jednostki  mg/C.  Równoważnik  elektrochemiczny  jest 
liczbowo  równy  masie  substancji,  jaka  wydzieli się  na  elektrodzie,  jeśli  przez elektrolit  prze-
płynie jednostkowy ładunek
.  

Drugie prawo Faradaya

 bywa podawane w różnych postaciach. Jedna z tych postaci jest 

następująca:  stosunek  równoważników  elektrochemicznych  różnych  substancji  jest  równy 
stosunkowi ich gramorównoważników
 

= . 

Gramorównoważnikiem

 (inaczej równoważnikiem chemicznym) 

  jonu nazywamy stosunek 

jego 

masy molowej

 (masy jednego mola substancji)   do wartościowości   

= . 

Drugie  prawo  Faradaya  można  również  sformułować  tak:  stosunek  gramorównoważników 
substancji  do  ich  równoważników  elektrochemicznych  jest  dla  wszystkich  substancji  jedna-
kowy 

= , 

czyli 

= ∙ = =  !"#$. 

Stosunek  ten  oznaczamy  literą    i  nazywamy 

stałą  Faradaya.

  Stała  Faradaya  jest  liczbowo 

równa ładunkowi elektrycznemu, jaki powoduje wydzielenie się na elektrodzie 

1/  części mo-

la substancji o wartościowości  . Stała Faradaya wynosi  

background image

Ćwiczenie 11 


 

= 96 485,3365-21.

C

mol.

 

Z  interpretacji  fizycznej  stałej  Faradaya,  wynika,  że  jest  ona  równa  iloczynowi  ładunku  ele-
mentarnego   i liczby Avogadra 

2

3

= 2

3

2.

 

Metoda pomiaru 

Jak pokazano w punkcie 1.2, podczas elektrolizy wodnego roztworu kwasu siarkowego na 

katodzie  wydziela  się  wodór,  a  na  anodzie  tlen.  Wykorzystamy  to  do  wykonania  pomiaru 
równoważnika elektrochemicznego wodoru

1

. W eksperymencie przeprowadzimy elektrolizę 

10%  roztworu  kwasu  siarkowego  przy  stałej  wartości  prądu  elektrycznego.  Jeśli  przez  elek-
trolit przepływa prąd elektryczny o stałej wartości 

4, to ładunek przeniesiony przez elektrolit 

w czasie 

5 (czytaj tau) wynosi  = 4 ∙ 5. Wobec tego, zgodnie z pierwszym prawem Faradaya, 

masa   substancji wydzielonej na każdej elektrod po czasie 

5 będzie równa: 

-5. = 45. 

Podczas  eksperymentu  będziemy  mierzyć  masę  wodoru,  jaki  wydzieli  się  po  czasie 
5 , 5 , … 5

7

-5 < 5 < ⋯ < 5

7

..  Pomiar  masy  będzie  pomiarem  pośrednim  polegającym  na 

odczytaniu  objętości 

: wydzielonego wodoru i wyznaczeniu jego gęstości ; w danych warun-

kach 

- = ;:.. Następnie do zebranych punktów pomiarowych {

=

, 5

=

}, ? = 1. . " dopasuje-

my metodą najmniejszych kwadratów prostą typu 

= @5. Takie podejście ma dwie zalety. Po 

pierwsze,  sprawdzimy  zgodność  naszych  wyników  z  pierwszym  prawem  Faradaya.  Po  drugie, 
znajomość  współczynnika  kierunkowego 

@ prostej  = @5. oraz natężenie prądu 4 jaki płynął 

przez  elektrolit  podczas  naszego  eksperymentu  pozwoli  nam  na  wyznaczenie  równoważnika 
elektrochemicznego wodoru ze wzoru 

=

@

4.

 

Oczywiście  musimy  zdawać  sobie  sprawę,  że  przeprowadzony  przez  nas  test  słuszności 
pierwszego  prawa  Faradaya  nie  jest  kompletny.  Sprawdzimy  jedynie  proporcjonalność  wy-
dzielonej  na  elektrodzie  masy  wodoru  do  ładunku  jaki  przepłynął  między  elektrodami.  Nie 
możemy  na  tej  podstawie  stwierdzić,  czy  współczynnik  proporcjonalności  (równoważnik 
elektrochemiczny)  będzie  taki  sam  w  przypadku  innego  elektrolitu,  w  którym  wydziela  się 
wodór, w przypadku innego stężenia elektrolitu, innej geometrii elektrod itp., a także, czy dla 
innych substancji zależność wydzielonej masy od ładunku ma też charakter liniowy. 

                                                       

1

  Wydzielający  się  podczas  elektrolizy  tlen  w  dużym  stopniu  rozpuszcza  się  w  wodzie  i  dlatego  wyznaczenie, 

opisaną tu metodą, równoważnika elektrochemicznego tlenu obarczone byłoby zbyt dużym błędem.  

background image

Wyznaczanie równoważnika elektrochemicznego wodoru … 

 

3.

 

Wykonanie ćwiczenia 

3.1

 

Opis układu pomiarowego 

Elektrolizę 10% roztworu kwasu siarkowego przeprowadzimy w tzw. aparacie Hofmanna 

(patrz. rysunek 2.1). Są to trzy połączone ze sobą rurki (naczynia połączone), z których dwie 
boczne,  nazywane 

biuretami

,  mają  wprowadzone  od  dołu  elektrody  (na  ogół  platynowe)  a 

od góry wyposażone są w zaworki pozwalające na szczelne zamknięcie rurek. Środkowa rur-
ka,  w  górnej  części  zakończona  jest  szklaną  bańką,  w  której  zbiera  się  elektrolit  wypierany 
przez  gazy  gromadzące  się  w  bocznych  biuretach  (patrz.  rysunek  2.2).  Na  powierzchni  obu 
biuret  naniesiona  jest  skala  pozwalająca  na  mierzenie objętości  gazów,  jakie  zbierają  się  w 
rurkach podczas elektrolizy. Do elektrod umieszczonych w biuretach przykładamy napięcie z 
zasilacza  prądu  stałego  poprzez  opornicę  suwakową,  dzięki  której  możemy  ustawić  żądane 
natężenie prądu płynącego przez elektrolit. Schemat układu pomiarowego przedstawia rysu-
nek 2.2. 
 

 

 

Rys. 2.1. Aparat Hoffmana. 

Rys. 2.2. Schemat układu pomiarowego. 

3.2

 

Przebieg pomiarów 

W  ćwiczeniu  mamy  do  czynienia  z  roztworem  kwasu  siarkowego.  Należy  zatem  za-

chować  szczególną  ostrożność.  Podczas  wypuszczania  gazów  z  biuret,  wyloty  rurek  dobrze 
jest osłonić kawałkiem ręcznika papierowego, a zaworki na biuretach odkręcać powoli. 

1.

 

Po zmontowaniu układu pomiarowego (patrz rys. 2.2) i zgodzie osoby prowadzącej włą-
czamy zasilanie i ustawiamy natężenie prądu na ok. 0,2 A. Zaworki na biuretach powinny 
być zakręcone. Po czasie ok. 2 minut wyłączamy zasilanie i ostrożnie wypuszczamy gazy z 
obu biuret, po czym ponownie zakręcamy zaworki. Opisane czynności mają na celu nasy-
cenie roztworu wodorem, tak aby wodór, jaki będzie się wydzielał w dalszej części ekspe-
rymentu w całości opuszczał roztwór. 

background image

Ćwiczenie 11 


 

2.

 

Ustawiamy  katetometr  (przyrząd  służący  do  zdalnego  pomiaru  długości  pionowych  od-
cinków) tak, aby przez lunetkę katetometru można było obserwować poziom roztworu w 
biurecie, w której będzie się zbierał wodór oraz poziom roztworu w zbiorniczku wyrów-
nawczym (patrz. rys. 2.2). Katetometr powinien być ustawiony dokładnie w pionie. Służą 
do  tego:  pion  zawieszony  na  katetometrze  oraz dwie  śruby  regulacyjne umieszczone  w 
podstawie katetometru. 

3.

 

Odczytujemy  i  zapisujemy  aktualne  ciśnienie  atmosferyczne  oraz  temperaturę  otocze-
nia

2

.  

4.

 

Włączamy  jednocześnie  zasilacz  i  stoper.  Kontrolujmy  czy  natężenie  prądu  płynącego 
przez elektrolit nie zmieniło się i w razie potrzeby korygujemy natężenie prądu suwakiem 
opornicy. 

5.

 

Po dwóch minutach (120 s) wyłączamy zasilacz i odczekujemy ok. 0,5-1 minuty, aż wszyst-
kie pęcherzyki wodoru wypłyną na powierzchnię. Następnie odczytujemy objętość wodo-
ru 

: (należy zwrócić uwagę na kierunek skali na powierzchni biurety i wartość najmniej-

szej działki skali). Za pomocą katetometru mierzymy poziomy roztworu

3

 

ℎ  i ℎ  jak na ry-

sunku 2.2 (Uwaga: gazu nie wypuszczamy!

6.

 

 Czynności opisane w punktach 4 i 5 powtarzamy ok. 7-10 razy. 

7.

 

Zebrane dane pomiarowe zapisujemy na bieżąco w tabeli (patrz tabela 3.1).  

8.

 

Po zakończeniu pomiarów ostrożnie wypuszczamy gazy z obu biuret i porządkujemy sta-
nowisko. 

Tabela 3.1. Fragment tabeli do zapisywania wyników pomiarów w ćw. 11. 

Lp. 

5 [s]

: [cm ] 

ℎ  [cm] 

ℎ  [cm] 

– 

– 

120 

 

 

 

… 

 

 

 

 

3.3

 

Obliczenia 

Po wykonaniu pomiarów opisanych w poprzednim punkcie znamy objętość 

: wydzielo-

nego na katodzie wodoru w funkcji czasu. Masę   wydzielonego wodoru wyliczymy z zależ-
ności 

= ;:, 

gdzie 

; jest gęstością wodoru w danych warunkach, czyli w danej temperaturze F i danym 

ciśnieniu 

G. Z tablic odczytujemy gęstość ;

H

 wodoru w tzw. 

warunkach normalnych

, tzn. w 

temperaturze 

F

H

= 273,15 K  i  pod  ciśnieniem  G

H

= 1023,25 hPa.  Korzystając  z  równania 

stanu gazu 
                                                       

2

 Do obliczeń potrzebne są nam temperatury: elektrolitu, wydzielonego wodoru i pary wodnej nad elektrolitem. 

W warunkach naszego eksperymentu możemy z dużą dokładnością przyjąć, że te temperatury są równe tempe-
raturze otoczenia. 

3

 Nie ma znaczenia poziom odniesienia, tzn. poziom, względem którego mierzymy oba poziomy, gdyż nas inte-

resuje jedynie różnica poziomów 

ℎ  i ℎ , czyli wysokość ℎ słupa roztworu. 

background image

Wyznaczanie równoważnika elektrochemicznego wodoru … 

 

G ∙ :

F =

G

H

∙ :

H

F

H

 

i definicji gęstości dostajemy 

; = : = :

H

GF

H

G

H

F.

 

Stąd otrzymujemy wzór na gęstość 

; wodoru o temperaturze F znajdującego się pod ciśnie-

niem 

G przyjmuje postać 

; = ;

H

GF

H

G

H

F.

 

Ciśnienie 

G wodoru możemy wyliczyć z warunku równowagi ciśnień. W biurecie z katodą, 

nad  powierzchnią  elektrolitu  znajduje  się  wodór  i  para  wodna.  Suma  ciśnień  cząstkowych 
obu gazów (

G wodoru i G

N

 pary wodnej) musi równoważyć ciśnienie atmosferyczne 

G

O

 i ci-

śnienie wywierane przez słup o wysokości 

ℎ cieczy o gęstości ;

P

, czyli tzw. ciśnienie hydro-

statyczne 

G

Q

 równe 

G

Q

= ;

P

Rℎ. 

Z warunku równowagi ciśnień mamy 

G + G

N

= G

O

+ G

Q

Stąd ciśnienie wodoru wynosi 

G = G

O

− G

N

+ ;

P

Rℎ. 

Ciśnienie (tzw. prężność) nasyconej pary wodnej dla danej temperatury odczytujemy z tablic 
lub wyliczamy z empirycznego wzoru (wg PN-EN ISO 13788: 2003) 

G

N

= 6,105 ∙

e

21,875∙t

237,3−t

hPa, 

gdzie 

$ jest temperaturą pary wodnej w stopniach Celsjusza.  

Gęstość 

;

P

  10%  wodnego  roztworu  kwasu  siarkowego  w  temperaturze 

$ °C odczytujemy z 

tablic lub wyliczamy z empirycznego wzoru  

;

P

-$. = 1,0745 − 0,000420 ∙ $

g

cm .

 

Podczas obliczeń zwróćmy uwagę na jednostki. Jeśli ciśnienie atmosferyczne, ciśnienie nor-
malne  i  prężność  pary  podajemy  w  hPa,  to  ciśnienie  hydrostatyczne  też  musimy  podać  w 
takich jednostkach. Warto zauważyć, że jeśli do obliczeń weźmiemy wartość gęstości 

;

P

 roz-

tworu  w 

g/cm , wysokość słupa roztworu ℎ w cm, wartość przyśpieszenia ziemskiego g w 

m/s ,  a  wynik  podzielimy  przez  10,  to  otrzymamy  wynik  w  hPa  -1 g/cm = 10  kg/m ,

1 cm = 10  m, 1 hPa = 10  Pa, 10 ∙ 10 /10 = 1/10.. 

background image

Ćwiczenie 11 

10 
 

Pomocnicze  dane,  które  będą  nam  potrzebne  podczas  liczenia  masy  wodoru  zapisujemy  w 
tabeli (patrz tabela 3.2). 

Tabela  3.2.  Tabela  pomocniczych  wielkości  potrzebnych  podczas  wyliczania  masy  wodoru,  jaki  wydzielił  się 
podczas elektrolizy. 

Symbol 

wielkości 

Opis 

Wartość 

G

H

 

ciśnienie normalne 

1013,25 hPa 

F

H

 

temperatura normalna 

273,15 K 

;

H

 

gęstość wodoru w warunkach normalnych 

0,08989 mg/cm

3

 

temperatura elektrolitu, pary wodnej  

i wodoru w skali Celsjusza 

odczytujemy z termometru w °C 

temperatura elektrolitu, pary wodnej  

i wodoru w skali Kelwina  

F = $ + 273,15 

G

O

 

ciśnienie atmosferyczne 

odczytujemy z barometru w hPa 

G

N

 

prężność nasyconej pary wodnej dla tem-

peratury 

z tablic lub ze wzoru  

G

N

= 6,105 ∙ e

,WXY∙Z

X, Z

hPa 

 

ρ

r

 

gęstość 10% roztworu wodnego kwasu 

siarkowego dla temperatury 

z tablic lub ze wzoru 

;

P

-$. = 1,0745 − 0,00042 ∙ $

g

cm .

 

Po zgromadzeniu wszystkich potrzebnych danych przystępujemy do wyliczenia masy wodoru 
zależnej  od  czasu  przepływu  prądu  przez  elektrolit.  Wyniki  obliczeń  zapisujemy  w  tabeli 
(patrz tabela 3.3). 

Tabela 3.3 Fragment tabeli do zapisywania wyników obliczeń 

G, ;,   w ćw. 11. 

Lp. 

5 [s]  : [cm

3

ℎ [cm]  G [hPa]  ; [mg/cm

3

[mg] 

– 

– 

– 

– 

120 

 

 

 

 

 

... 

 

 

 

 

 

 

3.4

 

Opracowanie wyników pomiarów 

3.4.1

 

Równoważnik elektrochemiczny wodoru 

Po wyliczeniu mas wydzielonego wodoru w poszczególnych czasach sporządzamy wy-

kres  zależności  masy  wydzielonego  wodoru 

  od  czasu  przepływu  prądu 

5  i  do  punktów 

pomiarowych  dopasowujemy  metodą  najmniejszych  kwadratów  prostą 

 =  @

τ

  (możemy 

skorzystać z programu WykresLab). Sprawdzimy tym samym, czy przebieg naszego ekspery-
mentu jest w zgodzie z pierwszym prawem Faradaya, tzn. czy masa wodoru wydzielającego 
się na katodzie była proporcjonalna do ładunku, jaki przepływał między elektrodami. 

background image

Wyznaczanie równoważnika elektrochemicznego wodoru … 

11 

 

Wartość równoważnika elektrochemicznego wodoru znajdujemy ze związku: 

=

@

4.

 

Niepewność wyznaczenia wartości równoważnika elektrochemicznego wodoru wyliczamy ze 
wzoru: 

[- . = ∙ \]

[-@.

@ ^ + ]

[-4.

4 ^ .

 

Następnie zapisujemy wynik pomiaru zgodnie z regułami zapisu omówionymi w [3] rozdz. 8. 
Wynik  porównujemy  (patrz  [3]  rozdz.  10)  z  tablicową  wartością  równoważnika  elektroche-
micznego wodoru, czyli sprawdzamy, czy 

_O`a

 mieści się wyznaczonym przez nas przedziale 

b − [- ., + [- .c.  Wartość  tablicowa  równoważnika  elektrochemicznego  wodoru  jest 
równa 

_O`a

= 0,01044 mg/C.

 

3.4.2

 

Stała Faradaya 

Korzystając z otrzymanego w poprzednim punkcie wyniku oraz drugiego prawa Fara-

daya, możemy wyliczyć stałą Faradaya. Korzystamy ze wzoru 

= ∙ . 

Dla  wodoru  H

2

  w  tablicach  znajdujemy 

= 2,0016 g/mol = 2001,6 mg/mol  oraz  = 2. 

Niepewność masy molowej wodoru możemy zaniedbać, a zatem 

[- . = ∙

[- .

Otrzymany wynik porównujemy z wartością tablicową: 

_O`a

= 96485,3365-21. C/mol. 

3.4.3

 

Ładunek elementarny 

Korzystając z wyniku otrzymanego w poprzednim punkcie i interpretacji fizycznej stałej Fara-
daya (patrz punkt 1.3) wyliczamy wartość ładunku elementarnego 

= 2

3

Z  tablic  znajdujemy  wartość  liczby  Avogadro 

2

3

= 6,02214129 ∙ 10  mol .  Niepewność 

wyznaczenia ładunku elementarnego liczymy ze wzoru 

[- . = ∙

[- .

Otrzymany wynik porównujemy z wartością tablicową: 

= 1,602176487-40. · 10

e

C. 

background image

Ćwiczenie 11 

12 
 

4.

 

Literatura  

[1] T. Dryński, Ćwiczenia laboratoryjne z fizyki, PWN, Warszawa 1978. 

[2] Praca  pod  red.  B.Oleś  i  M.  Duraj:  Ćwiczenia  laboratoryjne  z  fizyki,  cz.I.  wyd.4,  Wyd.  PK, 

Kraków 2008. 

[3] J. Kurzyk, Niepewności pomiaru – wersja podstawowa, Dok. wewnętrzny IFPK, 2014.  

[4] D. Halliday, R. Resnick, Fizyka, t. 2, PWN, Warszawa 2006. 

[5] 

http://physics.nist.gov/cuu/Constants/index.html

 - tablice stałych fizycznych.