REAKCJA

ARNDTA- EISTERTA

Joanna Puszcz

CO TO JEST?

Reakcja Arndta – Eisterta jest podstawową

metodą przekształcania kwasów karboksylowych

w ich kolejne wyższe homologi.

ETAPY REAKCJI

1. Przekształcenie kwasu karboksylowego w

chlorek kwasowy.

2. Reakcja chlorku kwasowego z

diazometanem

w środowisku bezwodnym.

3. Przegrupowanie Wolffa.

ETAP 1

Przekształcenie kwasu karboksylowego w

chlorek kwasowy.

Inne chlorowcopochodne: PCl

3

, POCl

3

, PCl

5

ETAP 1

Mechanizm przekształcania kwasu

karboksylowego w chlorek kwasowy:

O

R

O

Cl

S O

Cl

O

R

O

S

Cl

O

H

O

R

O

S

Cl

O

Cl

O

R

Cl

C

+

:

..

..

:

C

.. :

Cl

-

..

..

..

:

: :

H

+

C

-

:

:

:

..

..

..

C

..

:

+ Cl

-

+ SO

2

kwas karboksylowy

chlorosiarczyn

chlorek kwasowy

ETAP 2

Reakcja między chlorkiem kwasowym i

diazometanem, w wyniku której powstaje

diazoketon.

Struktury rezonansowe diazoketonu.

Jakie jest zadanie drugiej
cząsteczki diazometanu?

Druga cząsteczka diazometanu usuwa chlorowodór,

który powodowałby rozkład utworzonego

diazoketon.

ETAP 3

Przegrupowanie Wolffa – kluczowy etap procesu.

Może być katalizowana platyną, srebrem, solami

miedzi.

ETAP 3

Mechanizm przegrupowania Wolffa:

Mechanizm reakcji Arndta - Eisterta

Przykłady