background image

http://kbs.ise.polsl.pl

Environmental Biotechnology Department, SUT

3.Kataliza enzymatyczna

4.Kinetyka reakcji 

enzymatycznych 

Prof.dr hab. inż.Korneliusz Miksch

   

background image

http://kbs.ise.polsl.pl

Environmental Biotechnology Department, SUT

3. Kataliza enzymatyczna

     

1. Swoistość enzymu względem katalizowanej reakcji i 

względem substratu (specyficzność reakcji i 
specyficzność substratowa)

2. Budowa enzymu

Holoenzym= koenzym + apoenzym

3. Mechanizm działania enzymów

E + S          ES            E + P

background image

http://kbs.ise.polsl.pl

Environmental Biotechnology Department, SUT

3. Kataliza enzymatyczna

     

Reakcja  katalizowana  przez  enzym  rozpoczyna  się  od  związania 
substratów  przez  centrum  aktywne  enzymu  i  powstania 
przejściowego  kompleksu  enzym-substrat  (E-S).  Następnie 
zachodzi  właściwa  reakcja:  połączenie  cząsteczek  substratów  w 
produkt  reakcji  albo  rozłożenie  substratu  na  mniejsze  cząsteczki. 
Reakcja  kończy  się  uwolnieniem  produktów  przez  enzym. 
Cząsteczka  enzymu  nie  zużywa  się  podczas  reakcji  i  po 
uwolnieniu  produktów  jest  gotowa  do  przyłączenia  nowych 
substratów. 

background image

http://kbs.ise.polsl.pl

Environmental Biotechnology Department, SUT

3. Kataliza enzymatyczna

     

ENERGIA  AKTYWACJI  to  energia,  którą  muszą  mieć 
cząsteczki  (jony,  atomy),  aby  były  zdolne  do  określonej 
reakcji  chemicznej.;  energia  aktywacji  wyraża  się  zwykle 
w kilodżulach  na  mol  (kJ/mol)  reagujących  cząsteczek;  im 
mniejsza  jest  energia  aktywacji,  tym  reakcja  zachodzi 
szybciej

 

background image

http://kbs.ise.polsl.pl

Environmental Biotechnology Department, SUT

3. Kataliza enzymatyczna

     

Nazewnictwo i klasyfikacja enzymów

Enzymy dawniej poznane mają tradycyjnie używane nazwy 
zwyczajowe, np. pepsyna, trypsyna. Często używanym 
sposobem tworzenia nazwy enzymu jest dodanie do nazwy 
rozkładanego związku końcówki „aza” np.:

-         sacharoza – sacharaza

-         dehydrogenacja (odłączenie H2)  dehydrogenaza
-         dekarboksylacja (odłączenie CO2)  dekarboksylaza

background image

http://kbs.ise.polsl.pl

Environmental Biotechnology Department, SUT

3. Kataliza enzymatyczna

     

Klasy enzymów wg klasyfikacji międzynarodowej:

•Klasa 1: oksydoreduktazy- przenoszą ładunki (elektrony  i protony) z 
cząsteczki substratu na cząsteczkę akceptora: AH

2

 + B → A + BH

2

•Klasa  2:  transferazy  -przenoszą  daną  grupę  funkcyjną  z  cząsteczki 
jednej substancji na cząsteczkę innej substancji: AB + C → A + BC; 

•Klasa 3:  hydrolazy -powodują  rozpad substratu pod wpływem  wody 
(hydroliza): AB + H

2

O → A + B; 

•Klasa 4: liazy -powodują rozpad bez udziału wody: AB → A + B; 
•Klasa  5:  izomerazy  -zmieniają  wzajemne  położenie  grup 
chemicznych wewnątrz cząsteczki związku: AB → BA; 

•Klasa  6:  ligazy  (syntetazy)  -powodują  syntezę  różnych  cząsteczek; 
powstają wiązania chemiczne: A + B → AB; 

background image

http://kbs.ise.polsl.pl

Environmental Biotechnology Department, SUT

3. Kataliza enzymatyczna

     

background image

http://kbs.ise.polsl.pl

Environmental Biotechnology Department, SUT

4. Kinetyka reakcji enzymatycznych

     

Ilościowo 

szybkość reakcji

 określa się jako 

zmianę molowego stężenia substratu lub 

produktu w jednostce czasu.

Jeżeli mamy równanie reakcji chemicznej A 

---> B + C + ...., to szybkość reakcji opisuje 

równanie:

v = dc

A

/dt = k*c

A

    

lub

v = dc

B

/dt = dc

C

/dt     

gdzie: c

A

, c

B

, c

C

 - stężenia molowe 

substancji A, B, C,...; t – czas; dc

A

/dt - 

ubytek stężenia substaratu w jednostce 

czasu;dc

B

/dt, dc

C

/dt - przyrost stężenia 

produktów w jednostce czasu; k - 

współczynnik proporcjonalności (stała 

szybkości).

background image

http://kbs.ise.polsl.pl

Environmental Biotechnology Department, SUT

4. Kinetyka reakcji enzymatycznych

     

Szybkość reakcji jest wprost proporcjonalna 

do iloczynu stężeń substratów.

Jeżeli mamy równanie reakcji chemicznej aA + 

bB + cC ---> dD, to szybkość reakcji opisuje 

równanie;

v = k[A]

a

 * [B]

b

 * [C]

c

     /7-26/

gdzie: k - stała szybkości reakcji, (a, b, c) - 

wykładnik potęgi, do której należy podnieść 

stężenie, odpowiednio [A], [B], [C].

W przypadku reakcji gazowych często w 

równaniach kinetycznych zamiast stężeń 

molowych stosuje się ciśnienia cząstkowe 

background image

http://kbs.ise.polsl.pl

Environmental Biotechnology Department, SUT

4. Kinetyka reakcji enzymatycznych

     

Rząd reakcji

 

Współczynniki  potęgowe  (a,  b,  c)  przy  stężeniach 
poszczególnych  substratów  określają  rząd  reakcji, 
który może być cząstkowy lub sumaryczny.

Cząstkowy rząd reakcji
Jeżeli a = 1, to reakcja jest pierwszego rzędu 
względem A; jeżeli a = 2, to reakcja jest drugiego 
rzędu względem A itp.
Cząstkowe rzędy reakcji, odpowiadają tylko 
współczynnikom stechiometrycznym tych reagentów.

Sumaryczny rząd reakcji
Sumaryczny rząd reakcji chemicznej - jest to suma 
wykładników potęgowych w równaniu szybkości 
reakcji chemicznej
( rząd reakcji = a + b + c + .....).

 

background image

http://kbs.ise.polsl.pl

Environmental Biotechnology Department, SUT

4. Kinetyka reakcji enzymatycznych

     

Cząsteczkowość reakcji

Często stosuje się określenie cząsteczkowość reakcji, 
którą definiuje liczba cząsteczek biorących udział w 
najwolniejszym stadium reakcji. 
Cząsteczkowość i rząd reakcji wyznacza się tylko 
eksperymentalnie, nie można obliczyć ich teoretycznie.
Sumaryczny rząd reakcji jest przeważnie liczbą 
niecałkowitą, co oznacza, że reakcja przebiega przez 
etapy pośrednie, z których nawolniejszy decyduje o 
sumarycznym rzędzie reakcji.
Na ogół rząd reakcji, jak i cząsteczkowość są z reguły 
małymi liczbami nie przekraczającymi wartości 3. 
Zagadnienie sprowadza się do tego, że równoczesne 
zderzenia większej liczby cząsteczek są mało 
prawdopodobne, a na sumaryczną szybkość reakcji 
wpływa przede wszystkim najpowolniejszy etap pośredni 
bedący przemianą elementarną i dlatego rząd reakcji 
jest małą liczbą

background image

http://kbs.ise.polsl.pl

Environmental Biotechnology Department, SUT

4. R

ównanie Michaelisa-Menten    

V=szybkość początkowa (mole/litr); [S]=stężenie substratu(molowe); 
Vmax=szybkość maksymalna; Km= stała Michaelisa

background image

http://kbs.ise.polsl.pl

Environmental Biotechnology Department, SUT

4. Kinetyka reakcji enzymatycznych

     

Determination of V

m

 and K

m

 

Linear representation of the the Michaelis-Menten Equation 

background image

http://kbs.ise.polsl.pl

Environmental Biotechnology Department, SUT

4. Kinetyka reakcji enzymatycznych

 – 

typy inhibicji

    

background image

http://kbs.ise.polsl.pl

Environmental Biotechnology Department, SUT

4. Kinetyka reakcji enzymatycznych

     


Document Outline