Kamil Paduszyński, Termodynamika techniczna i chemiczna, pomoce 1 0910

background image

Materiały pomocnicze BIO 2009/10

2 marca 2010 r.


Wszelkie prawa zastrzeżone © Kamil Paduszyński 2010

1

TERMOCHEMIA

Materiał pomocniczy do ćwiczeń rachunkowych z Chemii Fizycznej dla

studentów kierunku Biotechnologia Wydziału Chemicznego PW

Opracował: Kamil Paduszyński

Wszelkie prawa zastrzeżone © Kamil Paduszyński 2010

KONWENCJA ZAPISU RÓWNANIA REAKCJI

Weźmy pod uwagę reakcję: A + 2B = C + 3D.

DEFINICJE:

Substancje A, B, C, D nazywamy reagentami. Substancje A, B nazywamy substratami. Substancje C,

D nazywamy produktami. Liczby 1, 2, 1, 3 nazywamy współczynnikami stechiometrycznymi równania

reakcji

.

KONWENCJA:

W celu uproszczenia ogólnych zależności termodynamicznych wprowadzono konwencję zapisu

równania reakcji, zgodnie z którą reakcję zapisujemy w postaci:

(suma produktów) − (suma substratów) = 0.

Każdemu z reagentów R przypisujemy współczynnik stechiometryczny

ν

R

(czyt. ni R), przy czym:

współczynnik produktu jest równy współczynnikowi w równaniu reakcji

współczynnik substratu jest równy współczynnikowi w równaniu reakcji wziętym ze znakiem

minus.

Zgodnie z przyjętą konwencją, dowolną reakcję chemiczną można zapisać w postaci:

0

R

R

R

=

ν

.

Na przykład: rozważana reakcja w przyjętej konwencji ma postać: C + 3D – A – 2B = 0 (po prostu

traktujemy równanie reakcji jak równanie matematyczne i przenosimy substraty na stronę produktów).

Współczynniki stechiometryczne:

ν

A

= −1,

ν

B

= −2,

ν

C

= 1,

ν

D

= 3.

PROBLEM

Sformułowanie problemu

W pewnej temperaturze T przebiega dowolna reakcja chemiczna

0

R

R

R

=

ν

.

Pytamy:

background image

Materiały pomocnicze BIO 2009/10

2 marca 2010 r.


Wszelkie prawa zastrzeżone © Kamil Paduszyński 2010

2

Ile energii na sposób ciepła wymieniają reagenty z otoczeniem?

Ile wynosi standardowa entalpia lub energia wewnętrzna reakcji?

Ile wynosi

r

H

0

(T) lub

r

U

0

(T)?

r

H

0

(T) = ciepło reakcji pod stałym ciśnieniem P

0

= 1 bar

UWAGA: poniższe rozważania opisują sposób obliczania standardowej entalpii reakcji, natomiast standardowa energia

reakcji wynika z prostej zależności wyprowadzonej na końcu opracowania. Proszę też nie przerażać się stopnień komplikacji

użytej symboliki. W praktyce stosować będziemy stosować znacznie prostsze symbole. Te skomplikowane tutaj uzasadniam

względami formalnymi, bez których nie można się obejść wprowadzając pojęcia i opisując algorytmy.

Rozwiązanie problemu

Narzędzia:

prawo Hessa i prawo Kirchhoffa.

średnie termochemiczne energie wiązań

Prawo Hessa: energia wewnętrzna i entalpia są funkcjami stanu – ich zmiana nie zależy od sposobu

realizacji procesu. Tak samo ∆

r

H

0

(T) i ∆

r

U

0

(T) nie zależy sposobu przeprowadzenia reakcji (np. liczby

etapów).

Prawo Kirchhoffa: określa zależność ∆

r

H

0

(T) od temperatury

T

T

c

T

H

T

H

T

T

p

d

)

(

)

(

)

(

0

0

r

0

0

r

0

r

+

=

gdzie: T

0

jest pewną temperaturą odniesienia, na ogół 298 K, a ∆

r

c

p

0

(T) standardową pojemnością

cieplną reakcji zdefiniowaną jako:

=

R

0

R

,

R

0

r

)

(

)

(

T

c

T

c

p

p

ν

, a c

p

, R

0

(T) jest standardową pojemnością

cieplną reagenta R.

Pytanie ekstra: proszę sformułować prawo Kirchhoffa dla energii wewnętrznej reakcji.

WNIOSEK:

Aby obliczyć ∆

r

H

0

(T) należy znać: T

0

, ∆

r

H

0

(T

0

) oraz zależności c

p

, R

0

(T) dla każdego z reagentów.

PYTANIE:

background image

Materiały pomocnicze BIO 2009/10

2 marca 2010 r.


Wszelkie prawa zastrzeżone © Kamil Paduszyński 2010

3

Jak obliczyć niezbędne wielkości? Lub gdzie je odnaleźć?

ODPOWIEDŹ:

T

0

= 298 K (zawsze, ze względu na dane zebrane w „Tablicach termodynamicznych”)

r

H

0

(T

0

) należy obliczyć na podstawie entalpii reakcji innych niż zadana

c

p

, R

0

(T) / (J/mol K) = a

R

+ b

R

(T/K) + c

R

(T/K)

2

, gdzie współczynniki a

R

, b

R

i c

R

charakterystyczne dla każdego reagenta; dla wielu substancji zostały one zestawione w

„Tablicach …”; stąd ∆

r

c

p

0

(T) / (J/mol K) = ∆

r

a

+ ∆

r

b

(T/K) + ∆

r

c

(T/K)

2

,

=

R

R

R

r

x

x

ν

gdzie (x = a, b lub c); po scałkowaniu otrzymujemy praktyczny wzór:

(

)

(

)

3

0

3

r

2

0

2

r

0

r

0

0

r

0

r

3

2

)

(

)

(

)

(

T

T

c

T

T

b

T

T

a

T

H

T

H

+

+

+

=

FINALNE PYTANIE:

Jak na podstawie innych reakcji niż zadana obliczyć ∆

r

H

0

(T

0

)? Jakie reakcje wziąć pod uwagę?

OSTATECZNA ODPOWIEDŹ:

a)

na podstawie standardowych entalpii tworzenia reagentów @ T

0

, ∆

f

H

R

0

(T

0

) („f” od ang.

formation

) – są w „Tablicach …”; STOSOWANE NA ZAJĘCIACH!

b)

na podstawie standardowych entalpii spalania reagentów @ T

0

, ∆

c

H

R

0

(T

0

) („f” od ang.

combustion

) – są w „Tablicach …”

c)

na podstawie standardowych entalpii innych reakcji (czasem zupełnie różnych) @ T

0

poprzez wyrażenie reakcji zadanej przez kombinację liniową reakcji danych

d)

na podstawie średnich termochemicznych energii wiązań

Po szczegółowe definicje entalpii tworzenia i spalania odsyłam Państwa do wykładu.

Ad. a)

Obliczanie ∆

r

H

0

(T

0

) na podstawie standardowych entalpii tworzenia. Metoda bardzo prosta. Wartości

f

H

R

0

(T

0

) są zestawione w „Tablicach…” dla każdego z reagentów. Korzystamy z zależności:

=

R

0

0

R

f

R

0

0

r

)

(

)

(

T

H

T

H

ν

Na przykład: dla reakcji rozważanej na początku, tj. A + 2B = C + 3D:

)

(

2

)

(

)

(

3

)

(

)

(

0

0

B

f

0

0

A

f

0

0

D

f

0

0

C

f

0

0

r

T

H

T

H

T

H

T

H

T

H

+

=

.

Ad. b)

http://notatek.pl/termochemia-wyklad?notatka


Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
technika informacyjna, Pomoce naukowe=D, administracja
Termodynamika Techniczna
Instrukcja 1 termodynamika techniczna id 215
Termodynamika+techniczna+ 282 29
Domieszki chemiczne, Pomoce naukowe i ściągi
Tolerowanie wymiarów w rysunku technicznym maszynowym, Pomoce naukowe
Termodynamika i kinetyka chemiczna
technika informacyjna, Pomoce naukowe=D, administracja
M1 Termodynamika techniczna final
termodynamika techniczna zad semIV[1]
Termodynamika techniczna i technika cieplna
termodynamika techniczna
Wykład 1 Termodynamika i kinetyka chemiczna Paweł
Termodynamika Techniczna EGZAMIN 2013
Maszyny-koło projekt, Technologia chemiczna, Maszynoznawstwo i mechanika techniczna, ogólne materiał
powtórzenie wiadomości, Pomoce do zajęć, Technika, rysunek techniczny, pismo techniczne
kp nieprzezroczystosc papieru, Technika-pomoce

więcej podobnych podstron