NH2
NO2
Roztwór eterowy
eter
w rozdzielaczu
+
5% HCl
NO2
Br
Faza wodna Faza eterowa
sól amoniowa nitrozwiązek
1. zalkalizowanie
1. wysuszenie
2. odsÄ…czenie
2. usunięcie rozpuszczalnika
3. krystalizacja
3. krystalizacja
Identyfikacja
Identyfikacja
aminy
nitrozwiÄ…zku
CH2OH
OH
Ciekła mieszanina
lub roztwór eterowy
+
w rozdzielaczu
CH3
5% NaOHaq
Faza wodna Faza organiczna
fenolan sodu alkohol
1. zakwaszenie HCl
1. wysuszenie
2. ekstrakcja eterem
2. destylacja
3. wysuszenie
4. destylacja
Identyfikacja
Identyfikacja
fenolu
alkoholu
ABSORPCJA PROMIENIOWANIA
ELEKTROMAGNETYCZNEGO
Io
I
Transmitancja T = I/Io
Absorbancja A = lg(Io/I) = eð*ðl *ð c
eð = molowy współczynnik ekstynkcji
l = grubość warstwy [cm]
c = stężenie molowe [mol/dm3]
CHROMOFOR
DA
UGOŚĆ FALI ELEKTROMAGNETYCZNEJ A
RODZAJ SPEKTROSKOPII
X
X X
X X
1,5 102
1,5 108 1,5 1010
1,5 104 1,5 106
,ð ð
MHz
2 2X10-4
2X10-2
2X10-6 2X10-8
lð,ð ð
m
mikro- nad- rentge-
wi-
Promieniowanie:
radiowe podczerwone
dzialne
falowe fioletowe nowskie
EPR
rentgenografia
w świetle widzial-
Spektro- NMR
w podczerwieni
strukturalna
nym i UV
skopia:
rotacyjna
POZIOMY ENERGETYCZNE CZ
STECZKI
P o zio m y
el. os c . rot.
E
0
3
2
1
0
2
2
1
1
0
2
1
0
1
0
0
3
2
1
0
2
2
1
0
1
3
2
1
0
0
0
rot. rot.-os c .
rot.-os c .-el.
lð
> 0 .5 m m
5 0 - 0 .8 mð 8 0 0 - 2 0 0 n m
OSCYLATOR HARMONICZNY
f
MA
MB
1
f
osc =ð
´ð
A B
M M
pð
2 c
+ð
A B
M M
TYPY DRGAC
GRUPY CH2
+ +
nożycowe
wachlarzowe
asym 2920 cm-1
dð ð 1470 cm-1
wð ð1350-1180
rozciÄ…gajÄ…ce deformacyjne deformacyjne
w płaszczyz
nie poza płaszczyzną
_
+
skręcające
wahadłowe
sym 2850 cm-1
tð 1300 cm-1
rð 720 cm-1
DRGANIA DEFORMACYJNE
H
gð ð
C-H
szkieletowe
poza płaszczyznę
TEORETYCZNA LICZBA PASM
dla czÄ…steczki o n atomach = 3n  6
Zwiększenie liczby Zmniejszenie liczby
pasm pasm
Nadtony 2, 3,... <600 cm-1
Pasma kombinacyjne eð ~ 0
1+2, 1ð-2
Konformery 1 = 2 = 3
Oddziaływanie
międzycząsteczkowe
SPOSOBY PRZYGOTOWANIA PRÓBKI
DO POMIARU WIDM IR
Ciała stałe: Ciecze:
-
Roztwór -roztwór
-
pastylka z KBr -film
-
zawiesina w oleju parafinowym
NaCl
KCl
KBr
CaF2
IDEA POMIARU WIDMA IR
I
pryzmat
próbka
detektory
rozpuszczalnik
I0
WIDMO IR 2-OKTANONU
NAJWAŻNIEJSZE ZAKRESY W WIDMIE IR
-O H X=Y
N H
C H
finger print out-of-plane
C Y
C =O
1600 1430 1000
1800 cm-1
3650 2700 2300 2100 650
1680
finger print  odcisk palca
out-of-plane  zakres drgań zginających wiązanie H-Csp2 polegających na ruchu
atomu wodoru w kierunku prostopadłym do płaszczyzny utworzonej
przez wiązania à atomu węgla
W
GLOWODORY NASYCONE
3000 1500
Ás
½as sym
½
´as ´
sym
wahadłowe
CH3 1450 1375
2962 2872
(CH )n>5
2926 2853 720
CH2 1465 2
´sym
Gr. izopropylowa
1380 1370
ALKENY
½=C-H
Å‚C-H
½C=C
700
3000 1500
poza płaszczyznę
cis - 730-665
3100
1660-1640
tri - 840-790
nie ma dla sym.
gem - 885-895
podstawionych;
mono - 905-915
słabsze dla trans
985-995
trans - 980-960
ALKINY
½C C
½=C-H
700
2000
3000
2200-2100
3330-3260
700-600
ostre
deformacyjne
ARENY
Å‚C-H
½=C-H
2000 1500
700
3000
mono - 750; 700
1,2 - 750
3100
1,3 - 780; 690
1,4 - 815
cztery pasma szkieletowe
o zmiennym natężeniu
1600, 1580, 1500, 1450
2000-1600 nadtony i pasma
kombinacyjne drgań poza
płaszczyznę; kształt charakterystyczny
dla typu podstawienia
W
GLOWODORY
CH3CH2CH2CH2CH2CH3 CH2=CHCH2CH2CH2CH3
CH2CH2CH2CH3 CH=CH2
PASMA  POZA PA
ASZCZYZN
 DLA
RÓŻNEGO TYPU PODSTAWIENIA
PIERÅšCIENIA AROMATYCZNEGO
ALKOHOLE, FENOLE
½C-O
½O-H
3000
1000
1260-1000
monomer
3600
R-O...H-O...H-O...H-O
3650
R
R
R
H
polimer
3300
wewnÄ…trzczÄ…steczkowe wiÄ…zanie
wodorowe; raczej ostre, niezależne
od stężenia np. salicylany
3500
WPA
YW WI
ZANIA WODOROWEGO NA
POA
OÅ»ENIE PASMA ½OH W FENOLACH
Rozpuszczalnik Fenol O-
Nitrofenol
Heksan 3603 3228
CCl4 3611 3248
Benzen 3523 3240
Acetonitryl 3478 3304
Dioksan 3315 3286
Et3N 3200 3240
3360
WPA
YW ST
Å»ENIA NA PASMO ½OH
H
OH
O O
C
H
Zmiana stężenia: 0.1 Ä…ð 1.0 mol/l
Zmiana gruboÅ›ci kuwety: 1.01 Ä…ð 0.115 mm
H
O O
C
OCH3 CH3CH2CH2CH2OH
ROZTWORY IZOBUTANOLU O RÓŻNYCH
ST
ŻENIACH
AMINY
3000 1500
½as ½
sym
I-RZ
DOWE
3500 3400
900-666
1650-1580
nożycowe NH2 wachlarzowe
NH2 szerokie
II-RZ
DOWE
3350-3310
ok. 1515
deformacyjne N-H arom.
alifatyczne - b. słabe
½C-N
alifatyczne
1250-1010
położenie zależy od
rzędowości aminy;
aromatyczne
rzÄ…d
częstość
1340-1260
AMINY
(C4H9)2NH
NH2
CH3
N(CH3)2
POA
OÅ»ENIE PASMA ½C=O W WIDMACH IR
ZWI
ZKÓW KARBONYLOWYCH
O O O
O
O
MeC MeC MeC
MeC
MeC
Me Ph NMe2
OMe
OPh
1719
1749
1768 1694
1662
O
O O
O
O
MeC
MeC MeC
MeC
MeC
H
OH NH2
Cl
NHMe
1714
1807 1760 1731 1688
monomer
monomer monomer
1850 1800 1750 1700
cm-1 1650
AMIDY
I - RZ
DOWE
I-PASMO II-PASMO
½
N-H
½
´N-H
C
=ź
3000
1700
½sym
½as
1620-1590
1690 1650
3520 3400
roztwór c. stałe
II-RZ
DOWE
3000
1700
3500-3400 roztwór 1640
1680
1570-1510
roztwór c. stałe
c. stałe anilidy
3330-3060
1680
1700
III-RZ
DOWE
3000 jedno pasmo niezależne od
1700
stanu skupienia
brak 1680-1630
KETONY
1700
1680
1715 1706
CH3CC2H5 CH3CC2H5
Ph-CH=CH-CHO
O
O
w alkoholu
ALDEHYDY
½C=O
½C-H
1700
3000
1730 1690 1666
1768
2900-
Ald. salicylowy
2800
2700
C=C-CHO
Ar-CHO
CCl3CHO
CH3CHO
rezonans Fermiego
½C-H
między drganiem
´C-H (ok. 1390)
a pierwszÄ… harmonicznÄ…
KWASY
½C-O
½C=O
1300-1200
3000 1700
½O-H
3300-2500
920
2) 3) 4) łź-
1)
w di- i polimerach;
1) monomer 1760
szerokie
2) dimer
1710
liczne maksima
3) kw. p-OH-benzoesowy 1680
O H O
4) kw. o-OH-benzoesowy 1665
O H O
ESTRY
1700
1000
½C=O
1300-1000½C-O
szerokie
1730-1715
1770
AcOPh
ArCO R, C=C-CO2R
2
1750-1735
RCO2R
BEZWODNIKI
1800
1000
½C=O
dwa pasma
Å‚C-O
1818-1750 - 1050-950
asym i sym
nasycone liniowe
1865-1782 cykliczne
1755-1720 nienasycone
naprężone
niecykliczne
GRUPA NITROWA
½as
½
½
sym
N-O
sprzężone i aromatyczne 1550
NO2 1370
-obniżenie l. falowej