1. Wpisz w ramki właściwe określenia charakteryzujące
stereochemię produktów tych reakcji:  achiralny ,  forma mezo ,
 mieszanina racemiczna ,  enancjomery w nierównych ilościach ,
 diastereoizomery w nierównych ilościach.
H H
O O
HCN
OH
OsO4, NaHSO3
OH
CF3 CF3
O OH
drozdze
Dopisz, czy reakcja jest stereo-, czy niestereo -specyficzna
Dopisz, czy reakcja jest stereo, czy niestereo  selektywna
OH
O
o
NaBH4, MeOH, 0 C, 1h
OH
OH
OH
OsO4, H2O2
- o
4 metyomorfina, aceton, 20C
OH
2. Poniżej przedstawiono (1) ²-bisabolen, (2) humulen.
(1) Węgowodór jest ..................... terpenem. Podziel jest strukturę
kreseczkami na jednostki izoprenowe.
(2) Węgowodór jest ..................... terpenem. Podziel jest strukturę
kreseczkami na jednostki izoprenowe.
3. W pewnej reakcji otrzymano nierównocenną mieszaninę
enancjomerów. Za pomocą chromatografii HPLC z użyciem
chiralnej kolumny, wyznaczono ee = 60%. Oblicz, ile gramów obu
enancjomerów znajduje się w 1g tej mieszaniny.
W pewnej reakcji otrzymano mieszaninÄ™ o masie 10 g, zawierajÄ…cÄ…
2g butan-2-onu, 3 g S-butaln-2-olu, a resztÄ™ izomeru R tego
alkoholu. Oblicz ee dla izomeru R.
4. Amerykański chemik, Herbert C. opublikował [& ] pracę o
wolnorodnikowym chlorowaniu (S)-(+)-1-chloro-2-metylobutanu.
Destylacja frakcyjna wykazała istnienie 6. produktów o wzorze
C H Cl . Cztery z nich wykazywały czynność optyczną, a dwa były
5 10 2
nieczynne optyczne. Narysuj w projekcji Fischera wzór związku
wyjściowego i wzory wszystkich produktów tworzących każdą
frakcję Wyjaśnij występowanie czynności optyznej lub jej brak.
Określ po figuracje centrów stereogeicznych.
Przeprowadzono frakcjÄ™ (S)-chlorobut-1-enu z HCl, Rozdzielono
produkty tej reakcji przez destylacjÄ™ frakcyjnÄ…. Odpowiedz na
pytania:
a. Ile frakcji zebrano?
b. Narysuj przekonywujące wzory substratów i produktów?
c. Przypisz konfiguracje każdemu centrum?
d. Które frakcje są czynne optycznie, a które nie?
e. Który z produktów będzie występował w przewadze?
(R)-2-chlorodutan poddano reakcji z chlorem w świetle, uzyskując
mieszaninę produktów o wzorze C H Cl Produkty te rozdzielono za
4 8 2.
pomocÄ… destylacji frakcyjnej.
a. Ile frakcji zebrano?
b. Narysuj przekonywujące wzory substratów i produktów (Fishera
produktów)?
c. Przypisz konfiguracje każdemu centrum?
d. Które frakcje są czynne optycznie, a które nie?
5. Narysuj wzory poniższych związków. W każdym związku wskaż
najbardziej kwaśny/e proton/y. Uszereguj związki wraz ze
wzrastającą kwasowością.
I. 4-oksopentanal, acetylooctan etylu, Å‚-butyrolakton,
N,N-dimetyloproionamid
II. acetylooctan etylu, bezwodnik mrówkowo-octowy,
N-metylopropionoamid, acetofenon
III. acetylooctan etylu, metylocykloheksanon, aldehyd
benzoesowy, propyn
6. Narysuj wzory produktów końcowych i substratów:
I.
o
1. EtONa, EtOH, 20 C, 15 h
o
2. KOH, EtOH, H2O, 100 C, 3h
o
3. HCl, H2O, 20 C, 140 h
O O
1. MeONa, MeOH,
O
2. HCl, H2O
O O
H2SO4,
Dð
HO
HO
o
NH
PCl5, 80 C, 3h
O
II.
1 KOH, (50% H2O)
OH
2. HCl, H2O
HO
O
1. MeONa, MeOH,
O O
2. HCl, H2O
1 KOH, (50% H2O)
2. HCl, H2O
O
H
CH3CHO, pirydyna (3mol)
OH
piperydyna, (3% mol),
Dð
O O
III.
O
1 KOH, (50% H2O)
H
2. HCl, H2O
O
1. MeONa, MeOH,
O
2. HCl, H2O
O O
O
H
1 KOH, (10% H2O)
2. HCl, H2O
1 KOH, (10% H2O)
2. HCl, H2O
O O
7. Zapisz reduktory, jakich użyjesz oraz rozpuszczalniki:
I.
O O
O H
O O
O O
O O
O O
O
II.
O O
Cl H
O O O
OH HO
O
O
O
O
O
OH
III.
O O
O O
Cl
H
NO2
NH2
HOOC
HOOC
O
H3C
H3C CH3
CH3
8. Zapisz schemat przemian:
I. .
a) cykloheks-1-en-1-ylometanol Ä…ð 1-propylocykloheksen
b) fenol Ä…ð 2-(3-hydroksyprop-1-enylo)fenol
c) p-toluidyna Ä…ð kwas 4-(bromometylo)benzoesowy
d) benzen Ä…ð p-aminofenol
e) alkohol p-bromobenzylowy Ä…ð kwas p-formylobenzoesowy
f) propyn Ä…ð butan-2-ol
g) benzen Ä…ð 2-fenylo-2-hydroksypropyloamina
h) cykloheksanon Ä…ð heksano-1,6-dial
i) p-ksylen Ä…ð kwas 4-(hydroksymetylo)benzoesowy
j) (E)-but-2-en Ä…ð (E)-pent-2-en
k) cykloheksanol Ä…ð 1-metylocyklopent-1-en
II. .
a) kwas benzoesowy Ä…ð chlorobenzen
b) toluen Ä…ð (3-chlorobenzylo)amina
c) etylobenzen Ä…ð aldehyd fenylooctowy
d) cyklopentanol Ä…ð piperydyna
e) cykloheksanon Ä…ð 3-metylocykloheksanol
f) but-1-yn Ä…ð heksano-3,4-diol (miesz. racemiczna)
g) 3-fenylopropan-1-ol Ä…ð fenyloalanina
III. .
a) (E)-1,2-difenyloeten Ä…ð (Z)-1,2-difenyloeten
O
O
O
O
b) 1,2-difenyloetyn Ä…ð
c) p-toluidyna Ä…ð kwas-4(bromometylo)benzoesowy
d) alkohol p-bromobenzylowy Ä…ð kwas p-formylobenzoesowy
e) benzen Ä…ð alkohol 1-(4-propylofenylo)etylowy
OH
OH
O
O
O
OH
9. Substraty i produkty reakcji anulacji Robinsona:
O
O
+
O
CH3
O
10.
I. Zapisz mechanizm reakcji zachodzącej pomiędzy aldehydem
benzoesowy a ylidem fosforowym utworzonym z 1-chloropropanu,
który wyjaśnia stereoselektywność tej reakcji zgodnie z obecnie
obowiÄ…zujÄ…cÄ… teoriÄ…. Narysuj w odpowiednich projekcjach struktury
zarówno stanu przejściowego, jak i produktu pośredniego oraz
ostatecznego produktu. Nazwij go uwzględniając jego
konfiguracje.
II. Zapisz mechanizm reakcji zachodzącej pomiędzy aldehydem
febylooctowym a ylidem fosforowym utworzonym z 1-bromoetanu,
który wyjaśnia stereoselektywność tej reakcji zgodnie z obecnie
obowiÄ…zujÄ…cÄ… teoriÄ…. Narysuj w odpowiednich projekcjach struktury
zarówno stanu przejściowego, jak i produktu pośredniego oraz
ostatecznego produktu. Nazwij go uwzględniając jego
konfiguracje.
IV. Uzupełnij schematy otrzymywania ylidów podając
przykłady ylidu stabilizowanego i niestabilizowanego.
stabliziowany: sól fosfoniowa + zasada Ä…ð [ <-> <-> ] A
niestabilizowany: sól fosfoniowa + zasada Ä…ð [ <-> ] B
narysuj wzory produktów C, D reakcji ylidów A i B z aldehydem
benzoesowym
wyjaśnij stereoselektrywność reakcji tego aldehydu z ylidem B
zgodnie z obowiązującymi obecnie teoriami. Zapisz wzór stanu
przejściowego i pośredniego
11.
I. Produkt reakcji 10.I można otrzymać w reakcji trans-2-etylo-3-
fenylooksiranu z trifenylofosfinÄ…. Przedstaw mechanizm w
odpowiednich transformacjach.
II. NL  naiwny licencjat próbował otrzymać cykloheksylidenooctan
metylu działając cykloheksanonem na ylid fosforowy otrzymenej
podczas pracowni modułowej z bromooctanu etylu. Wyjaśnij NL-
owi, dlaczego jego próby spełzły na niczym (pracował nie
starannie nie są odpowiedzią i nie będą punktowane). Narysuj ciąg
reakcji, który pozwoli mu otrzymać pożądany ester, wykorzystując
odpowiedniÄ… modyfikacjÄ™ reakcji Wittiga.
III. Zapisz wzory w zamkach i nazwij imiennie reakcje
O
(CH3)2S=CH2
+
P(OCH3)3
PhCH2Br +
O
PPh3
+
Ph COOH
P(Ph)3
pentan-2-on
+
H3C
CH3
12. .
YLID ZW.KARBONYLOWY +POWST. PRODUKT
O
+ +
O
+ +
O
+ +
Beta-karoten można otrzymać na drodze ekstrakcji np. z
........................................... , jednak jego zawartość w materiale roślinnym jest na
poziomie zaledwie kilkudziesięciu mg/kg. Znacznie tańsza jest synteza z
wykorzystaniem innych produktów naturalnych, np. reakcja diylidu X z jarwalem
w obecności jodku litu.
Podaj wzór ylidu X
Scharakteryzuj stereoizomer beta karotenu, który powstanie bez LiI
Określ jakiego typu terpenem/terpenoidem jest beta-karoten
oraz jarwal.
H3C
CH3
H
O
CH3 CH3
jarwal