WYKŁAD 10

SPEKTROSKOPIA RAMANA

Rozpraszanie rozpraszanie rozpraszanie

Rayleigha stokesowskie antystokesowskie

rozpraszanie

Ramana

pasmo pasmo

stokesowskie antystokesowskie

Rayleigh

E

polaryzacja polaryzacja

elektronowa orientacyjna

cos(α + β) + cos(α - β) = 2 cosα cosβ

i dlatego w wyrażeniu opisującym rozpraszanie Ramana występują składowe o częstości

składowa stokesowska

składowa antystokesowska

Reguły wyboru dla spektroskopii Ramana

IR	Raman
- nieaktywne aktywne	- aktywne nieaktywne

q

1. Zasada wzajemnego wykluczania

(zakaz alternatywny)

Jeżeli cząsteczka ma środek inwersji to drgania aktywne
w podczerwieni są zabronione w widmie Ramana i odwrotnie.

2. Spektroskopowe kryterium polarności wiązania

Jeżeli intensywność pasma w podczerwieni rośnie
a w widmie Ramana maleje, to oznacza to, że wiązanie chemiczne staje się bardziej spolaryzowane (jonowe).

Odwrotnie, gdy rośnie intensywność pasma Ramana oznacza to wzrost kowalencyjności.

Poziomy energetyczne

n, l, m , s

magneton Bohra

Rzut momentu orbitalnego
na kierunek pola elektrycznego lub magnetycznego wynosi

2S + 1

multipletowość

1-singlet

2-dublet

3-tryplet

0

C n

H H

próżniowy nadfiolet (120 nm)

średni nadfiolet

bliski nadfiolet

Reguły wyboru spektroskopii elektronowej

(dipolowy moment przejścia
)

Schemat Jabłońskiego

ISC

A F IC Ph

= 2

= 1 wibracje

= 0

Zasada Francka - Condona

Przejścia elektronowe są procesami tak szybkimi
w porównaniu z ruchami jąder
,
że w czasie przejść elektronowych jądra nie zdążą zmienić swej energii kinetycznej ani wzajemnego położenia.

6

---