27.10.14 Ropa naftowa – właściwości i przeróbka.
Bituminy są mieszaniną związków węglowodorowych o zmiennym składzie chemicznym z domieszkami siarki, azotu, tlenu i innych pierwiastków.
Bituminy mogą być:
ciekłe – ropa,
gazowe – gaz ziemny,
stałe – malty, asfaltyty, ozokeryty.
Ropa naftowa – naturalna substancja ciekła składająca się z węglowodorów w różnych proporcjach ilościowych oraz składników niewęglowodorowych, zawarta w naturalnych nagromadzeniach w skałach zbiornikowych. Skład elementarny ropy: C – 82-87%, H – 11-15%, S do 7%, N do 2%, O do 2,5%. Ropy niskosiarkowe – do 1,5% siarki, wysokosiarkowe powyżej tej wartości.
Skład chemiczny ropy naftowej – wskaźnik korelacji wskazuje pewne właściwości destylatu ropy: parafina – 0, benzen – 100. Tak więc za pomocą wskaźnika korelacji rozróżniamy: ropy parafinowe, naftenowe i aromatyczne.
Niewęglowodorowe składniki ropy:
Związki siarki – siarka niezwiązana, siarczki i siarkowodór, związki organiczne siarki – tiole.
Azot i tlen – fenole, tlen wolny, kwasy tłuszczowe, substancje smołowe, substancje żywiczne, porfiryny (kompleksowe związki azotu), koloidalne związki tlenu, azotowe związki nieorganiczne – pirydyny
Sól (chlorki) – HCl, NaCl, KCl, MgCl. Zanieczyszczają ropę i wymagają usunięcia przy zawartości >45-75 g/m sześć.
Skład popiołu ropy: krzemionka, chrom, srebro, żelazo, cynk, molibden, glin, wapń, nikiel, wanad.
Wybrane właściwości fizyczne ropy:
gęstość – lekkie 0,72 – 0,82 g/cm3, ciężkie 0,8 – 1,4 g/cm3
objętość – zależy od wykładnika gazowego i ciśnienia złożowego, objętość rośnie wraz z ilością gazu i ciśnienia złożowego aż do nasycenia ropy gazem. Współczynnik skurczu – objętność ropy naftowej otrzymana z 1 m3 ropy złożowej (0,63 – 0,88), współczynnik objętościowy – objętość ropy naftowej konieczna do otrzymania 1 m3 ropy zbiornikowej (1,15 – 1,60).
lepkość – lepkie 0,5 cP, ciężkie 15 * 160 Cp
napięcie powierzchniowe – zależy od rozpuszczonego gazu, gęstość ropy oraz temperatura jest 3 razy mniejsze niż napięcie powierzchniowe wody.
rozpuszczalność – w wodzie nieznaczna, w gazach ogranicza się do węglowodorów lekkich.
aktywność optyczna – 0,1-7 stopni - kąt skręcania płaszczyzny światła spolaryzowanego.
fluorescencja – największa w ropach zawierających węglowodory aromatyczne, od żółtej do zielonej i błękitnej.
barwa – od jasnożółtej do czerwonej, ropa gęstsza jest ciemniejsza.
wartość opałowa 39 – 49 J/m3 w zależności od gęstości.
Skala gęstości API (ciężar właściwy w 15,5 stopnia C): od 1000 (Wenezuela) – 10 stopni API, do 0,8 (Kanada) – 50 stopni API.
Klasyfikacja ropy naftowej:
ze względu na grupowy skład węglowodorów:
metanowe
metanowo-aromatyczne
metanowo-naftowo-aromatyczne
podział technologiczny oparty na normalnej destylacji:
benzynowa – temp. wrzenia do 150 stopni,
naftowa – 150-260 stopni
olejowa i pozostałość – 260 stopni, olej napędowy do 370 stopni, opałowy powyżej 370.
Klasyfikacja praktyczna:
ropa parafinowa – zawiera przewagę szeregu parafinowego,
asfaltowa – przewagę szeregu naftowego,
parafinowo-asfaltowa – właściwości pośrednie,
słabo parafinowa – zbliżone do naftenowych (mało stałych węglowodorów szeregu naftowego).
Etapy przeróbki ropy naftowej: ropa surowa, wydobyta z otworu na powierzchni, nie nadająca się jeszcze do bezpośredniego użytku wymaga przeróbki. Etapy przeróbki:
odsalanie i deemulgacja (oddzielenie wody), separacja gazu następuje na kopalni,
destylacja frakcjonalna przy ciśnieniu atmosferycznym. Przebiega w rafinerii, w wyniku której rozdziela się na benzynę (C4-C10), naftę (C11-C13), olej napędowy (C13-C18), olej opałowy (C19-C25), smarowy (>C26), pozostałość (powyżej C40) jest stosowana do produkcji smaru.
kraking katalityczny – otrzymywanie benzyny syntetycznej.
Procesy przeróbki ropy naftowej:
aromatyzacja – polega na odłączeniu z danej ropy związków wodoru i powiększaniu liczby związków aromatycznych,
uwodornienie – polega na przyłączeniu atomów wodoru do atomów węgla w celu przekształcenia węglowodorów nienasyconych w nasycone,
kraking – przeróbka ropy naftowej w wysokich temperaturach i wysokim ciśnieniu w obecności lub bez użycia katalizatorów, tworzą się wówczas związki o niższej temperaturze wrzenia,
reforming – różne procesy chemiczne zmierzające do poprawy jakości benzyny, otrzymywania benzyny wysokooktanowej z benzyny niskooktanowej lub z innych lekkich destylatów o stosunkowo niskiej liczbie oktanowej.
03.12.14 Węglowodory w skorupie ziemskiej
Gaz ziemny – ekologiczne źródło energii, jedyne paliwo kopalne dopuszczone przez ekologię do możliwości spalania. W Polsce wykorzystuje się 13%, na świecie 23% (w Polsce większe wykorzystanie węgla kamiennego).
W bilansie energetycznym bardzo ważne (3 miejsce), kiedyś go spalano lub wypuszczano do atmosfery po wydobyciu z ropą naftową. Elektrownie gazowe są sprawniejsze, mają sprawność 40-50%, węgl;owe 30%. Cena gazu jest większa niż ropy.
Gaz ziemny – naturalna mieszanina węglowodorów gazowych (szereg parafinowy, głównie metan) + CO2, N, H2S i inne gazy (CO, SO2, H, gazy szlachetne), metale występujące w skorupie ziemskiej.
Formy występowania gazu ziemnego:
gaz wolny – występuje niezależnie od ropy w samodzielnych
gaz związany – podparty przez ropę naftową, lub w ropie (gaz towarzyszący – rozproszony w ropie)
kondensat gazowy – ciekła w warunkach normalnych substancja występująca w postaci gazu. W warunkach złożowych gaz+ rozpuszczone lekkie frakcje ropy.
metan pokładów węgla – gaz sorbowany w strukturze węgla oraz wolny w porach węglowych i skałach płonnych
gaz z łupków – nagromadzony w skałach iłowcowo-mułowcowych o niskiej porowatości i przepuszczalności
gaz zaciśnięty – nagromadzony w piaskach o niewielkiej porowatości efektywnej praz niewielkiej przepuszczalności
hydrat gazowy – mieszanina metanu z wodą w formie klatratu, przypominającego lód. Występujący w warunkach ściśle określonego ciśnienia i temperatury. Są to największe zasoby występują w głębinach oceanów, na skłonach oceanicznych i w wielkiej zmarzlinie.
Metan z pokładów węgla, gaz z łupków i gaz zaciśnięty są surowcami niekonwencjonalnymi, duże zasoby ale trudniejszy proces wydobywczy.
Skład chemiczny (cząsteczkowy) gazu:
gaz metanowy (suchy) – składa się prawie wyłącznie z metanu (ponad 95%) oraz niewielkiej ilości domieszek, występuje samodzielnie niezależnie od ropy.
gaz gazolinowy (mokry) – oprócz metanu (do 80%) składa się z węglowodorów wyższych (etan-heptan 20% i więcej) oraz domieszek, węglowodory wyższe wyodrębnia się w postaci gazoliny (pentan-heptan).
gaz zaazotowany – zawiera podwyższoną zawartość azotu
azotowy gaz ziemny – gaz składający się prawie wyłącznie z azotu
Domieszki w gazie ziemnym:
azot – zawartość od kilku do kilkudziesięciu procent, źródło jest ograniczone ale nie tylko pochodzenia głębinowego, może pochodzić z powietrza atmosferycznego. Obniża wartość kaloryczną gazu. Zastosowanie w przemyśle chemicznym. Domieszka negatywna.
dwutlenek węgla – od kilku do kilkudziesięciu procent, niekorzystnie obniża kaloryczność, jest gazem rozszerzającym się, czyli ochładza. Przyczynia się do spadku przepływu gazu, zastosowanie w przemyśle chemicznym, spożywczym, powstały z pochodzenia organicznego, utlenienia węglowodorów głębinowych z płaszcza ziemi, w procesach wulkanicznych.
siarkowodór – pochodzenie z redukcji siarczanów do siarczków, procesy wulkaniczne, niekorzystna domieszka, trujący. Powoduje obniżenie kaloryczności, powoduje korozję, może zawierać siarkę rodzima. Musi być poddawany procesom odsiarczania.
rtęć – np. złoże Radlin zawiera rtęć, pochodzenie związane z procesami wulkanicznymi, domieszka negatywna.
hel – pozytywny, korzystny w gazie ziemnym, pochodzenia w wyniku rozpadu pierwiastków promieniotwórczych. Jest bardzo przenikliwy, w rejonie Zielonej Góry, Ostreszowa, Jarocina. Zawartość w otoczeniu helu do 0,4%. Jesteśmy mało znaczącym producentem helu. Oddzielany w niskich temperaturach -260 stopni. Traktowany jako kopalina towarzysząca.
ponadto wodór, tlenek węgla, argon, wiek gazu (He/Ar) * 25 mln lat.
Właściwości fizyczne gazu ziemnego:
dla metanu: temp. wrzenia w przybliżeniu -162 stopnie, gęstość w stosunku do powietrza (powietrze – 1) – 0,56, temperatura krytyczna -82,5 stopni, temperatura topnienia -184 stopnie, wartość opałowa 35 MJ/m sześć.
dla propanu-butanu: temp. wrzenia od -42 do -0,5 stopnia, gęstość w stosunku do powietrza 1,5 do 2,1, temperatura krytyczna 96 do 153 stopnie, temperatura topnienia od -189 do -135 stopni, wartość opałowa 42 MJ/m sześć.
Liczby Vobbego (V) (MJ/m sześć.) – stosunek wartości kalorycznej gazu (Q) do pierwiastka kwadratowego jego gęstości. $V = \frac{Q}{\sqrt{d}}$ d
Temperatura krytyczna – jest to temperatura powyżej której nie można skroplić gazu (374 stopnie C)
LNG – skroplony gaz ziemny (metan)
LPG – gaz płynny
CNG – sprężony gaz ziemny (metan)
Przeróbka gazu ziemnego:
Etapy przeróbki gazu ziemnego:
oczyszczenie gazu z zanieczyszczeń mechanicznych metodą suchą lub mokrą,
osuszanie gazu stosując np. glikol (pochłania wilgoć)
odsiarczanie – usuwanie H2S chylatem
w zależności od składu gazu – uszlachetnienie (wzbogacanie w metan) poprzez usuwanie nadmiaru azotu, odzysk helu technikami kriogenicznymi, odrtęcianie węglem aktywowanym.
gaz ziemny gazolinowy (mokry):
uzysk węglowodorów indywidualnych,
produkcja LPG – propan-butan,
produkcja gazoliny (lekkie paliwo płynne, lżejsze od benzyny, przezroczyste jak woda, bardzo szybko paruje)
Skład i przeróbka gazu ziemnego gazolinowego (mokrego):
Gaz ziemny mokry -> gaz ziemny suchy (metan, etan) lub gazolina surowa. Gazolinę poddaje się stabilizacji/destylacji i powstaje gaz płynny (propan, butan) lub gazolina stabilizowana (pentany, heksany, heptany)
Skład procentowy mokrego i suchego gazu ziemnego:
składniki w %/rodzaje gazu ziemnego | metan | etan | propan | butan | pentan |
---|---|---|---|---|---|
gaz mokry | 80 | 6,5 | 6,2 | 4,0 | 5,0 |
gaz suchy | 97 | 2,5 | 0,5 | - | - |
Rodzaje gazu z sieci gazowniczej:
gaz wysokometanowy (gaz o zawartości metanu w gazie rzędu 98%, wyższych węglowodorów 0,91%, azotu 0,84%, dwutlenku węgla 0,11%. Wartość opałowa 34,43 MJ/m sześć.
gaz zaazotowany – gaz o zawartości metanu rzędu 69,4%, azotu 29,21%, dwutlenku węgla i innych gazów 1,39%, wartość opałowa 26 MJ/m sześć.
gaz koksowniczy – nie jest gazem ziemnym, wytworzony w koksowniach wskutek procesu produkcji koksu w temperaturze około 1100 stopni (produkt koksowania_ wykorzystywany głównie w koksowniach i hutnictwie.
gaz gazowniczy (miejski) – nie jest gazem ziemnym, ma znaczenie wyłącznie historyczne – powstaje jako produkt zgazowania węgla w temperaturze około 500 stopni, wytwarzany w gazowniach.
- ozokeryt – wosk ziemny, występuje w postaci żył
- malty – gęste, czarne ropy z dużą zawartością siarki.
- asfalty – gęsta substancja o ciemnej barwie, 1,1g/cm3, temp. topnienia 100 stopni C,
- asfaltyty – trudniej topliwe niż asfalty, powstałe w wyniku polimeryzacji asfaltów.
- kiry – powstają wskutek gęstnienia i stwardnienia ropy w miejscu wypływu na powierzchnię.
Prawie wszystkie bituminy stałe charakteryzują się przełamem muszlowym lub ziarnistym, czarną lub ciemną rysą, z wyglądu przypominają węgle kennelskie. Mogą występować w postaci dajek, żyłek, wypełnień w kawernach lub pokryw. Złoża stałych bituminów, tzw. martwej ropy, mają duże znaczenie, jako dowód na istnienie skał macierzystych dla ropy.
10.12.14 Teorie na temat genezy węglowodorów w skorupie ziemskiej
Teorie o nieorganicznym pochodzeniu ropy i gazu – reakcje związków nieorganicznych w skorupie ziemskiej na dużych głębokościach, np. synteza H2S, CO2 wskutek czego powstają węglowodory; działanie pary wodnej na węgliki metali jądra Ziemi – produkty gazonośne; teoria o kosmicznym pochodzeniu węglowodorów.
Teorie o organicznym pochodzeniu ropy, gazu – produktem wyjściowym jest kopalna materia organiczna (kerogen) nagromadzona w osadowych skałach macierzystych.
Kopalna materia organiczna (kerogen) występuje w skałach osadowych różnego typu, najczęściej występuje w iłach i mułowcach oraz węglanach. Skałami o największym nagromadzeniu kopalnej materii organicznej są łupki (bitumiczne). W Polsce jest to łupek mienilitowy (5-10%) oraz łupek miedzionośny (15-20%).
W sprzyjających warunkach materia organiczne stale się pogrąża pod wpływem subsydencji i/lub przykrywa osadem młodszym – dojrzewa termicznie.
Argumenty potwierdzające i przeczące:
Organiczna | Nieorganiczna |
---|---|
zróżnicowany skład chemiczny ropy i gazu | obecność wodoru w ropie na poziomie 11-15% jest wyższa niż w organizmach żywych czy w węglach |
nierównomierne rozmieszczenie złóż ropy i gazu na kuli ziemskiej, preferowane skały osadowe jako zbiornik węglowodorów | stwierdzono występowanie tzw. rop hydrotermalnych czy rop na kontakcie z intruzją w skałach magmowych lub metamorficznych |
aktywność optyczna ropy naftowej podobna do cholesterolu | węglowodory (metan) są obecne w atmosferze lub jako składnik planet czy satelitów, na których nie stwierdzono przejawów życia |
obecność biomarkerów wskazująca na pochodzenie związków ropy z żywych organizmów - skład izotopowy węgla i wodoru w ropie i gazach ziemnych jest podobny jak w ludziach, zwierzętach. |
Biomasa – skamieniałość molekularna – związek chemiczny obecny w geosferze, mający swój odpowiednik w biosferze. Jest to związek, który występuje w żywym organizmie i przeszedł do skały macierzystej.
Kerogen – to związek rozmaitych polimerów tworzony przez materię organiczną w wyniku jej geotermalnej modyfikacji, który może występować w skałach osadowych. Keragen jest odpowiedzialny za generowanie węglowodorów w skałach macierzystych.
Schemat dojrzewania kerogenu mieszanego (Hunta):
Diageneza – bardzo płytko, głębokość 1 km, do 60 stopni, rozkład przez bakterie. Najpierw bakterie tlenowe, a potem bakterie beztlenowe, które powodują fermentację. Powstają produkty nietrwałe. Tu tworzy się metan, wskutek fermentacji kwasu azotowego.
Katageneza – poniżej 1 km, osad przykryty, pogrążony. Bakterie na tym etapie nie działają. Ciśnienie wynika z gradientu ciśnienia. Temperatura z gradientu temperatury, średnio gradient to 3 stopnie na 100 m dla kuli ziemskiej.
węglowodory ciekłe wytwarzaą się od 50 – 150 stopni.
węglowodory lżejsze do 180 stopni,
węglowodory najlżejsze (metan) do 200 stopni,
okno gazo twórcze – 200 – 300 stopni.
Metamorfizm – tu węglowodory nie powstają.
Rock-cral (?) – przyrząd do oceny skał - zdolności wytwarzania węglowodorów.
Pirolizacja – proces wysokotemperaturowy bez dostępu powietrza, możemy określić TOC – całkowitą zawartość materii organicznej i na jakim stopniu oraz jakiego typu jest to materia. Proces trwa 30 minut i jest niedrogi.
Etapy prowadzące do utworzenia złóż ropy i gazu – perspektywa naftowa:
etap generowania węglowodorów – w skale macierzystej, wytwarzanie węglowodorów w kopalnej materii organicznej.
ekspulsja węglowodorów – ze skały macierzystej, wydzielenie nadwyżek powstałych w skale macierzystej węglowodorów oraz wprowadzenie ich w stan migracji.
migracja węglowodorów – skała zbiornikowa, przemieszczanie się węglowodorów, głównie w stanie rozproszonym.
akumulacja węglowodorów – skała zbiornikowa/pułapka, gromadzenie się migrujących węglowodorów w ilości umożliwiającej eksploatację.
zniszczenie złoża – skała zbiornikowa/pułapka – destrukcja węglowodorów wskutek oddziaływania różnorakich procesów geologicznych, biochemicznych.
Migracja węglowodorów:
Stadia migracji:
pierwotna – między skałą pierwotną do zbiornikowych,
wtórna – dalszy ruch w skałach zbiornikowych do pułapki.
Rodzaje migracji:
równoległa (lateralna) – w jednej warstwie, wewnątrzzbiornikowa,
pionowa (poprzeczna) – w kilku warstwach, międzyzbiornikowa.
Czynniki migracji:
grawitacja
ciśnienie hydrauliczne
Warunki migracji:
dyfuzja ropy i gazu
rozprężenie gazu zawartego w ropie
wypieranie wskutek mniejszej gęstości od wody
przetłaczanie węglowodorów wskutek różnicy ciśnień
przenoszenie węglowodorów przez wody podziemne
Własności skał zbiornikowych: skała zbiornikowa to naturalny ośrodek skalny skupiający rope naftową i gaz ziemny. Podziemny zbiornik gazu składa się ze skały zbiornikowej, przestrzeni porowej i pułapki. Prawie wszystkie zbiorniki ropy i gazu występują w skałach osadowych. Najczęstszymi zbiornikami są: piaski, piaskowce, wapienie i dolomity.W skałach magmowych i metamorficznych ropa i gaz gromadzić się mogą jedynie w strefach tektonicznych i zmylonityzowanych.
Parametry skał zbiornikowych:
Porowatość - stosunek objętości przestrzeni porowej do całkowitej objętości skały, wyrażany przez współczynnik porowatości n=(Vp/V)*100 [%], gdzie V-obj. skały, Vp-obj. przestrzeni porowej. Z punktu widzenia migracji ropy i gazu istotny jest współczynnik porowatości otwartej (efektywnej), czyli stosunek objętości por połączonych ze sobą do objętości całkowitej skały. Jest ona o 5-10% mniejsza od porowatości całkowitej. Przeciętnie porowatość skał wynosi od 5-20%, przeważnie 10-20%.
Klasyfikacja porowatości skał w geologii naftowej:
minimalna 0 - 5%
zła 6-10 %
dostateczna 11-15%
dobra 16-20 %
bardzo dobra > 20%
Skałami o największej porowatości są piaski i piaskowce, a także zlepieńce. Porowatość pierwotna – jest porowatością wynikającą z procesu sedymentacji, czy diagenezy.
Porowatość wtórna – jest wynikiem późniejszych procesów jakim poddawana była skała, dużą porowatością wtórną charakteryzują się np. skały węglanowe.
Przepuszczalność - zdolność skały do przepuszczania płynu lub gazu. Przepuszczalność może być pozioma - równoległa do uwarstwienia, lub rzadsza przepuszczalność pionowa - prostopadła do uwarstwienia. Przepuszczalność pionowa zachodzi przede wszystkim w obrębie uskoków, pęknięć. Jednostką przepuszczalności jest darcy (D). W praktyce używa się milidarcy (mD). Przepuszczalność skał waha się w granicach 5-1000 mD. W układzie SI jednostką przepuszczalności jest 1 metr kwadratowy (1 m2); 1 D = 0,986923×10−12 m²
Klasyfikacja przepuszczalności:
dostateczna 1,0-10 mD
dobra 10-100 mD
bardzo dobra 100-1000 mD
Przepuszczalność efektywna - zdolność skały do przepuszczenia jednego składnika wobec pozostałych (np. ropy w obecności wody i gazu).
Przepuszczalność względna - zależność między przepuszczalnością efektywną danej cieczy a przepuszczalnością przy nasyceniu 100%.
Nasycenie - stosunek objętości porów zawierających ropę i gaz do objętości całej przestrzeni
porowej. Przed eksploatacją wynosi on 65-80%.
Wydajność - stosunek ilości ropy możliwej do wydobycia ze złoża do całkowitej jej ilości w złożu. Czynniki warunkujące wydajność:
- ciśnienie w zbiorniku Współczynnik wydajności wynosi 20-40%
- ilość gazu zawartego w ropie przy wtórnym zgazowaniu o 15% więcej
- lepkość ropy przy zawodnieniu o 35% więcej.
- przepuszczalność zbiornika
- metoda eksploatacji
Skały zbiornikowe na kontaktach ze skałami nieprzepuszczalnymi mogą tworzyć dogodne miejsca
dla akumulacji ropy i gazu - pułapki.
17.12.14 Pułapki ropy i gazu, akumulacja.
Pułapka złożowa – jest to lokalny, samodzielny element strukturalny lub innego typu, będący w stanie przechwycić i utrzymać ropę naftową i gaz ziemny. Ma ściśle określone rozmiary i ściśle określone granice.
Główne typy pułapek złożowych:
strukturalne – związane z fałdami lub uskokami,
litologiczne – związane ze zmianami lito facjalnymi,
stratygraficzne – związane z niezgodnościami,
litologiczno-strukturalne (kombinowane)
związane z wysadami solnymi
hydrodynamiczne – węglowodory jako struktury podniesione, migracja w górę warstwy.
Typy zbiorników naftowych:
zbiorniki warstwowe – warstwy ropo i gazonośne rozdzielone warstwami nieprzepuszczalnymi,
masywowe – seria ropo- i gazonośna stanowi jeden zbiornik
litologicznie ograniczone – w soczewkach, wyklinowaniach, ciąg soczewek mogą tworzyć zbiorniki sznurowe lub rękawopodobne.
Płyny złożowe:
Woda 1g/cm3:
- zajmuje największą część pułapki (woda wolna, związana)
- podścielająca – u dołu ropy/gazu, okalająca – z boku, górna – u góry, oddzielona od ropy warstwą nieprzepuszczalną, międzypokładowa – pomiędzy poziomami gospodarczymi.
Ropa naftowa 0,7-0,9 g/cm3:
- płyn o największym znaczeniu gospodarczym
Gaz ziemny 0,000717 g/cm3:
- gromadzi się w stropie pułapki (najlżejszy – czapa gazowa) oraz jest rozpuszczony w ropie.
Podział genetyczny wód złożowych:
wody atmosferyczne – zawierają węglany i siarczany,
wody reliktowe – zawierają głównie chlorki
wody mieszane – złożony skład chemiczny
Badania izotopowe 18O pozwalają na precyzyjne określenie genezy wody.
Typy hydrochemiczne wód towarzyszących ropie:
wody chlorkowo-wapniowo-sodowe, zawierające jod, bar, brom
wody węglanowo-sodowe, stosunek jonowy Na+/Cl- >1
wody chlorkowo-siarczanowo-sodowe
Mineralizacja wód złożowych od kilku do 200 g/l.
Parametry złożowe:
Temperatura – głębokość zalegania złoża, gradient/stopień geotermiczny zależy od niej.
- rozpuszczalność gazu w ropie/wodzie
- lepkość płynów złożowych
- gęstość i objętość płynów złożowych
Ciśnienie złożowe – ciśnienie jakie panuje w złożu – wypieranie węglowodorów przez ciśnienie geostatyczne skał nadkładu, ciśnienie hydrostatyczne wód złożowych. Ciśnienie złożowe z reguły jest wyższe niż hydrostatyczne.
Ciśnienie nasycenia – ciśnienie niezbędne do nasycenia ropy gazem.
Złoża kondensatowe – kondensat złożowy to płyn lekki, ściśliwy, składający się z gazu i rozpuszczonych lekkich frakcji. Warunkiem pojawienia się jest duża głębokość (2000m) gdzie ciśnienie przekraczać powinno 20 MPa a temperatura być powyżej 90 stopni.
07. 01. 15 Złoża niekonwencjonalne węglowodorów.
Ropa naftowa – 85 złóż, w Karpatach mające znaczenie historyczne, największe znaczenie gospodarcze mają złoża na Niżu Polskim. W utworach permu, karbonu i kambru. Ropy średnioparafinowe. Złoża zagospodarowane – 96% zasobów kraju. Zasoby bilansowe 24 377.53 tys. ton, zasoby pozabilansowe 408.06 tys. ton i zasoby przemysłowe 15 419.63 tys. ton. Zasoby bilansowe na Niżu Polskim ponad 13 tys. ton.
Gaz ziemny – głównie Niż Polski (perm, 69% wydobywalnych zasobów). Przedgórze Karpat – 26%. 287 złóż gazu ziemnego ogólnie. Zasoby bilansowe - 132 074.47 mln m3, pozabilansowe 2 222.53 mln m3, zasoby przemysłowe - 62 176.39 mln m3.
Metan pokładów węgla – udokumentowany w GZW, 53 złoża. Wydobycie utrudnione, niekonwencjonalne złoże. Zasoby wydobywalne bilansowe według stanu na 31.12.2013 r. wynoszą 85,4 mld m3. Wydobycie metanu wyniosło 274,21 mln m3. Ilość metanu, wyemitowanego wraz z powietrzem kopalnianym systemem wentylacji wyniosła 456,98 mln m3. Zasoby przemysłowe określone zostały dla 26 złóż i wynoszą 6 913,92 mln m3.
Złoża niekonwencjonalne:
gaz z łupków (shale gas)
gaz zaciśnięty (tight gas)
metan pokładów węgla (coathed methane)
Gaz z łupków – gaz ziemny, wydobywany z bogatych w materię organiczną bardzo drobnoziarnistych skał (mułowców i iłowców), które są zarazem skałami macierzystymi i zbiornikowymi. Formy występowania gazu w formacjach łupkowych:
gaz wolny wypełniający pory, spękania, szczeliny,
gaz związany – z materią organiczną i minerałami ilastymi, fizykochemicznie (sorbowany).
Różnią się sposobem przepływu, gaz wolny przepływa laminarnie, gaz związany wskutek desorpcji lub dyfuzji.
Kryteria poszukiwania gazu z łupków:
- minimalna miąższość kompleksu łupkowego od 50 do 70 m, przy zawartości TOC 2% (kopalnej materii organicznej),
- minimalna zawartość TOC 1-2% i więcej, powinna być odpowiednio dojrzała termicznie,
- dojrzałość materii organicznej RR>1,3% (pow. okna ropotwórczego),
- głębokość od 1000m do 3500m (4500m) – głębsze otwory mogą być za drogie,
- prosta budowa tektoniczna, uskoki mogą przejmować energię szczelinowania,
- obecność konwencjonalnych złóż ropy i gazu,
- charakter skały łupkowej – preferowane dużo krzemionki i mało materiału ilastego pęczniejącego.
W Polsce mamy zasoby bilansowe na poziomie 0.
Gaz zaciśnięty (tight gaz) – w piaskowcach lub wapieniach o bardzo małej przepuszczalności i porowatości od kilku do kilkunastu %. Tight gas eksploatowano jeszcze przed gazem z łupków.
Metan pokładów węgla (coal Bed methane) – towarzyszy formacjom węglonośnym, może występować:
w formie zaadsorbowanej w strukturę węgla (90% zasobów),
w formie wolnej w szczelinach i spękaniach w pokładzie węgla oraz makroporach węglowych, a także w skałach płonnych.
Węgiel charakteryzuje skomplikowany system porów: mikro, mezo i makroporów, ponadto obecne są szczeliny (migracje metanu wolnego). W mikroporach <2 nm następuje akumulacja metanu sorbowanego, w mezo 2-50 nm i makroporach >50 nm akumulacja metanu wolnego.
Powierzchnia właściwa węgla (wewnętrzna) szacowana jest na 2-300 m kw./g.
W Polsce GZW północny – odgazowanie węgla i przyrost metanonośny, południowy – strefa przystropowa gdzie obniża się metanonośność. Eksploatacja metanu pokładów węgla za pomocą otworów pionowych i horyzontalnych, wielodennych.
Metody sejsmiczne w poszukiwaniach naftowych:
- fale poprzeczne i podłużne, wzbudzanie fali, która następnie odbija się i powraca do geofonu, znając czas i prędkość fali tworzymy granicę odbijającą.
Twardość (impedancja) akustyczna = R = γ * v. R to twardość akustyczna, γ – gęstość ośrodka, v – prędkość fali podłużnej. Twardość akustyczna skał ropo- i gazonośnych będzie mniejsza niż skał otaczających. Skały, które mogą zawierać ropę i gaz, charakteryzują się mniejszą gęstością, większą porowatością.
14.01.15 Ropa i gaz w aspekcie złożowym i ekonomicznym.
Złoże ropy naftowej i gazu – naturalne nagromadzenie substancji węglowodorowych, których wydobycie może przynieść korzyść gospodarczą. Do węglowodorów należą: ropa naftowa, gaz ziemny i jego pochodne, metan pokładów węgla jako kopalina główna. Do węglowodorów nie należy metan jako kopalina towarzysząca węglowi kamiennemu pozyskiwany na drodze odmetanowania kopalń.
Zasoby geologiczne = zasoby bilansowe + zasoby ekonomiczne + zasoby pozabilansowe. Wydobywalne bilansowe stanowią do 40% zasobów geologicznych.
Jednostki opłacalności:
Minimalne pierwotne zasoby geologiczne – 50000 t.
Minimalna średnia wydajność z otworów w konturze złoża – 2 t/d.
Minimalny stosunek początkowego ciśnienia złożowego do hydrostatycznego – 0,6.
Maksymalna gęstość ropy – 0,9 g/cm3.
Minimalne pierwotne zasoby geologiczne – 60 mln m3.
Minimalna średnia wydajność z otworów w konturze złoża – 3000 m3/d.
Minimalna zawartość węglowodorów – 30% obj.
Maksymalna zawartość rtęci – 40 µg/m3.
Jednostki zasobów ropy i gazu:
baryłka (barrel, bbl) – 159 l, 1 baryłka statystyczna – 0,137 t
1 t ropy – ok. 7,3 baryłki
m3,
Nm3 – normalny metr sześcienny adekwatny do warunków normalnych
petadżul – PJ = 1015 J, 1 mln m3 gazu = 0,33-0,52 PJ
Szacowanie złóż ropy i gazu:
Metody statyczne – metoda objętościowa – zakłada, że wielkość zasobów uzależniona jest od pojemności zbiornika, stosowana jest dla złóż nowo odkrytych lub w początkowej fazie eksploatacji. Parametry to powierzchnia zbiornika F, miąższość zbiornika m, wsp. porowatości n, wsp. nasycenia skał wodą k, gęstość ropy g, wsp. wydajności zbiornika h, wsp. skurczu ropy – r, wsp. ściśliwości gazu – B.
Q=F*m*n*(1-k)/B - dla gazu ziemnego [m3]
B= zPoTśr/PśrTo..,P – ciśnienie, T - temperatura
Q=F*m*n*k*g*h*r - dla ropy naftowej [Mg]
Qw=Q*K – zasoby wydobywalne [Mg]
Metody dynamiczne – metoda spadku ciśnienia - dla gazu, zakłada stałą ilość wydobytego gazu na drodze spadku ciśnienia w trakcie eksploatacji, może być stosowana dla złóż długo eksploatowanych. Parametry to ciśnienie złożowe i wydobycie i własności fizyczne płynów złożowych oraz fizyczne parametry złoża.
V = QPpa1/(PPa1-Pa2)
V – pierwotne zasoby gazu [m3]
Q – ilość wydobytego gazu w czasie spadku ciśnienia od pierwotnego ciśnienia złożowego do średniego przy końcu eksploatacji
a1 a2 – poprawki na odchylenie gazu od prawa Boyle’a Mariotte’a
Pp – pierwotne ciśnienie złożowe
P – średnie ciśnienie złożowe przy końcu eksploatacji
Metody dynamiczne – metoda krzywych spadku wydobycia – dla ropy i gazu:
· stosowana dla złóż o długiej historii eksploatacji
· opiera się na analizie naturalnego spadku wydobycia w czasie
· prezentacja w/w analizy w postaci funkcji wykładniczej, lub hiperbolicznej
GiP – Gas in place (ilość gazu w złożu) – zasoby geologiczne. lość gazu możliwego do wydobycia.
EUR – Estimated ultimate recovery
SCW – Szacunkowe całkowite wydobycie
Zasoby prognostyczne – nie odkryty potencjał węglowodorowy, szacuje się w celu prognozowania wydobycia w przyszłości i określenia polityki poszukiwawczej. Sposoby szacowania: metoda objętościowa i metoda genetyczna, która polega na analizie geodynamicznej basenów sedymentacyjno-strukturalnych, uwzględnia układ skał macierzystych, zbiornikowych i uszczelniających, termodynamiczne warunki tworzenia faz węglowodorów i ich ruchu na drodze akumulacji
Q=P*F, gdzie P – potencjał jednostkowy, F – czynna genetycznie powierzchnia basenu