Metan i dwutlenek węgla
Composition gaz (odnoszącego się głównie do stosunku dwutlenku węgla do
metan) może być tylko częściowo skontrolowany. To zależy od następujących czynników:
• Dodatek z długo - związki węglowodoru łańcucha , na przykład,
materiały, które są bogate w tłuszczu, mogą pomóc ulepszyć
jakość gaz, pod warunkiem że ilości są rozsądne
i nie do wielkiego by uniknąć kwaśności.
Jak pokazano w Rysunek 1.2 , zawartość metanu powiększa
wyżej numer C - atomy w substracie.
• Ogólnie, beztlenowy rozkład biomasy
ulepsza się z dłuższym czasem wystawienia. Ku końcowi z
czas przebywania zawartość metanu wzrasta
nieproporcjonalnie, specjalnie skoro tylko CO 2 - wypuszczanie
proces hydrolizy zaczyna stawać się dezaktywowanym.
• Proces fermentacji ma miejsce dużo szybszy i więcej
równo jeżeli materiał w bioreaktorze czuje się dobrze i
jednolicie aktywowany. Czas wystawienia może być
krócej.
• Jeżeli substrat jest dobrze załączony w strukturach ligniny , typ
dezintegracji substratu staje się ważnym.
struktura powinna być rozerwana {przerwana} albo defibrated raczej niż wyrzynała się.
• Wyższa zawartość płynu w bioreaktorze kończy się
wyższa koncentracja CO 2 rozpuszczony w wodzie, zmniejszając
poziomu CO 2 w fazie gaz.
• Wyżej temperatura podczas proces fermentacji
niższe jest koncentracja CO 2 rozpuszczony w wodzie.
• Wyższe ciśnienia prowadzi do wyższej koncentracji CO 2
rozpuszczony w wodzie. To może wpłynąć na jakość gaz w
pozytywna sposób jeżeli materiał z dołu reaktora
jest usunięty ponieważ CO 2 są rozładowany.
• Załamanie w mocy zaopatrzenie {zapas} ma być uniknięte dla kompletnego
i wystarczająca hydroliza materiału. To jest ważne tamto
materialny dla rozładowania bądź zupełnie rozłożony.
• Substrat musi być dobrze przygotowany by przyśpieszyć i
wzmocnij rozkład.
In the first phase (the hydrolysis), undissolved compounds, like cellulose, proteins,
and fats are cracked into monomers (water - soluble fragments) by exoenzymes
(hydrolase) of facultative and obligatorily anaerobic bacteria. Actually, the covalent
bonds are split in a chemical reaction with water (Figure 2.2 ).
The hydrolysis of carbohydrates takes place within a few hours, the hydrolysis
of proteins and lipids within few days. Lignocellulose and lignin are degraded only
slowly and incompletely.
The facultative anaerobic microorganisms take the oxygen dissolved in the water
and thus cause the low redox potential necessary for obligatorily anaerobic
microorganisms.
2.1.1
Hydroliza
W pierwszej fazie (hydroliza), nierozpuszczony związki, jak celuloza, białka,
i tłuszcze są rozbite do monomerów (woda - rozpuszczalne fragmenty) przez exoenzymes
(hydrolaza) fakultatywnych i obowiązkowo beztlenowych bakterii. Faktycznie, kowalentne
więzi są rozdzielone w reakcji chemicznej z wodą (Rysunek 2.2 ).
Hydroliza węglowodanów ma miejsce w granicach kilku godzin, hydrolizy
białek i lipidy w granicach kilku dni. Lignocellulose i lignina są zdegradowane tylko
powoli i niezupełnie.
Fakultatywne beztlenowe drobnoustroje biorą tlen rozpuszczony w wodzie
i tak spowoduj niski redoks potencjalny konieczny dla obowiązkowo beztlenowego
drobnoustroje.
2.1.2
Faza Acidogenic
Monomery tworzone w hydrolizowy fazie są podniesione przez różnych fakultatywny
i obowiązkowo beztlenowe bakterie i są zdegradowane w drugiej, acidogenic
faza, do krótko - kwasy organiczne łańcucha , C1 - C5 cząsteczki (na przykład, masłowy kwas, propionowy
kwas, octan, kwas octowy), alkohole, wodór i dwutlenek węgla. Koncentracja
pośrednio tworzonych jonów wodorowych dotyka rodzaj produktów
fermentacji. Wyżej częściowe ciśnienia wodoru, mniej zmniejszonych
związki, jak octan, są tworzone.
Ścieżki degradacji są jak następuje:
a. Węglowodany:
Formacja {Kształtowanie} kwasu propionowego przez propioni bakterię przez
ścieżka bursztynianu i akrylowa ścieżka (Rysunek 2.3 )
Formacja {Kształtowanie} masłowego kwasu (masłowa kwaśna ścieżka) nade wszystko przez
clostridium
Kwas octowy → 2 - hydroxy maślan → Trany - 2 - butenic kwaśny →
masłowy kwas → butanol (Rysunek 2.4 )
B. Kwasy tłuszczowe:
Te są zdegradowane na przykład od bakterii octowej przez utlenianie.
Dlatego kwas tłuszczowy jest wiązany na Koenzymie i wtedy
utlenia się po kawałku, jak z każdym krokiem dwa C atomy są
rozdzielony, które są uwolnione jak octan.
c. Aminokwasy:
Te są zdegradowane przez reakcję Stickland przez Clostridium
botulina biorąca dwa aminokwasy w tym samym czasie - jeden jak
dawca wodoru , inny jak akceptant - w połączeniu do
octan, amoniak i CO 2 . Podczas rozszczepiania się cysteiny,
wodoru siarczek jest wypuszczony.
2.1.3
Faza Acetogenic
Produkty od acidogenic fazy służą jak substrat dla innych bakterii, te
acetogenic fazy.
Acetogenic reakcje (Tabela 2.1 ) są endoenergetyczne. Z degradacją z
kwas propionowy to potrzebne G f ′ = + 76.11 kJ mola − 1 i z degradacją z
etanol G f ′ = + 9.6 kJ mola − 1 . 4)
W acetogenic fazie, homoacetogenic drobnoustroje stale zmniejszają się
egzoenergetyczny H 2 i CO 2 do kwasu octowego.
2CO2+4H2↔CH3COOH+2H2O
Bakterie Acetogenic to obowiązujący H 2 producenci. Formacja {Kształtowanie} octanu przez utlenianie
z długo - łańcucha kwasy tłuszczowe (na przykład, propionowy albo masłowy kwas) biegną dalej {biegną na} jego własny i
jest tak termodynamicznie możliwy tylko z bardzo niskim wodorem częściowe ciśnienia.
Bakterie Acetogenic mogą dostać energię konieczną dla ich przeżycia i wzrostu,
dlatego, tylko w bardzo niskim H 2 koncentracja.
Acetogenic i metan - produkujące drobnoustroje muszą dlatego zamieszkać w symbiozie.
Organizmy Methanogenic mogą utrzymać się przy życiu tylko z wyższym wodorem częściowym
ciśnienia. Oni stale usuwają produkty metabolizmu acetogenic
bakterie od substratu toteż utrzymują wodorowi częściowe ciśnienia, p H2 , przy
niski poziom odpowiedni dla acetogenic bakterii.
Kiedy wodór częściowe ciśnienia to niskie, H 2 , CO 2 i octan są przeważnie
tworzony przez acetogenic bakterie. Kiedy wodór częściowe ciśnienia jest
wyżej, przeważnie masłowy, capronic, propionowe i walerianowe kwasy i etanol
są tworzone. Od tych produktów, methanogenic drobnoustroje mogą proces
tylko octan, H 2 i CO 2 .
Około 30% z całego CH 4 produkcja w beztlenowym mule może być przypisana
do redukcji CO 2 przez H 2 , ale tylko 5 - 6% z całej formacji {kształtowania} metanu
może być przypisany rozpuszczony wodór. To ma być wyjaśnione przez “ intergatunek
wodór przenoszą się(Rysunek 2.5 ) ” , przez który wodór rusza się bezpośrednio
od acetogenic drobnoustroi do methanogenics, bez bycia rozpuszczony
w substracie.
Beztlenowa zamiana kwasów tłuszczowych i alkohole idą {znajdują się} energicznie przy
wydatek methanogenics, gdzie te, jednak, w powrocie {zwrocie}, otrzymują substraty
(H 2 , CO 2 , kwas octowy) potrzebny dla wzrostu od acetogenic bakterii.
Acetogenic faza ogranicza tempo {stawkę} degradacji w fazie końcowej. Od
ilość i kompozycji biogazu, wniosek {zakończenie} może być ciągniony o
działalność acetogenic bakterii.
W tym samym czasie, organiczny azot i związki siarki może być mineralizowany
do hydrogenic siarki przez produkowanie amoniaku.
Redukcja siarczanu następuje na przykład stechiometryczne równania poniżej.
Siarczan - zmniejszające bakterie taki jak Desulfovibrio, Desulfuromonas, Desulfobulbus,
Desulfobacter, Desulfococcus, Desulfosarcina, Desulfonema i Desulfotomaculum biorą udział
w proces, który używa energii wypuszczonej przez egzoenergetyczną reakcję.
TAK CH WSPÓŁOCH HS CO HCO H Och
TAK CH CHOHCOOH HS CH
4 3 2 3 2
4 3 3
2
22 2
− − −
− −
+ + + +
+ + WSPÓŁOCH CO + 2+HCO3−+H2O
2.1.4
Faza Methanogenic
W czwartej stadium, formacja {kształtowanie} metanu ma miejsce pod dokładnie beztlenowym
warunki. Ta reakcja jest kategorycznie egzoenergetyczna. Jak następuje od opisu
methanogenic drobnoustroi, cały methanogenic gatunek nie zwyrodnieją
wszystkie substraty. Jeden może podzielić substraty dopuszczalne dla methanogenesis na
chodzenie za trzema grupami: 6)
CO 2 typ: CO 2 , HCOO − , CO
Typ metylu: CH 3 OCH, CH 3 NH 3 , (CH 3 ) 2 NH 2 + , (CH 3 ) 3 NH + ,
CH 3 SH, (CH 3 ) 2 S
Typ octanu: CH 3 GRUCHANIE −
Reakcje 7) są pokazane w Tabela 2.2 .
Ścieżka dla formacji {kształtowania} metanu od octanu i/lub CO 2 w drobnoustrojach
ma być zobaczony w Rysunek 2.6 . Długo - węglowodory łańcucha są włączone {zaangażowane} taki
jak methanofuranes (na przykład R - C 24 H 26 N 4 Och 8 ) i H 4 TMP (tetrahydromethanopterin) jak
Co - czynniki. Corrinoids to cząsteczki, które mają cztery zmniejszone pierścienie pirolu w
wielki pierścień i może być reprezentowany {przedstawiony} przez C wzoru empirycznego 19 H 22 N 4 .
Kiedy formacja {kształtowanie} metanu pracuje, acetogenic faza też pracuje bez
problemy. Kiedy formacja {kształtowanie} metanu jest zaniepokojona, overacidifi kation zdarza się.
Problemy mogą zdarzyć się kiedy acetogenic bakterie mieszkają w symbiozie zamiast
z methanogenic gatunkiem z innymi organizmami, używając H 2 . W wodzie ściekowej
technologia, symbioses może zdarzyć się z drobnoustrojami, które zmniejszają siarczan do
wodoru sulfi de. Dlatego oni potrzebują wodoru i współzawodniczą z methanogenics.
Methanogenics dostają mniej zasilanie i forma mniej metanu. Dodatkowo,
wodoru sulfi de dotyka methanogenics toksycznie. 9)
Cały metan - kształtujące się reakcje mają różnych energii wydajności {plony, dochody}.
Utlenianie kwasu octowego to, w porównaniu do redukcji CO 2 + H 2 , tylko
trochę {mały} egzoenergetycznego:
CH WSPÓŁOCH CH CO przy G kJ/kmol
CO BADH/H CH 2H Och NAD
3 4 2
0
2
+
4 2
↔
+ + +
31
4 4 + przy G0 = 136 kJ/kmol
Niemniej jednak, tylko 27 - 30% z metanu powstają od redukcji, podczas gdy 70%
powstaje od octanu podczas methanation. To też jest w morskich osadach.
Octan - używający methanogenics jak Methanosarcina barkeri, Methanobacterium
s ö hngenii i Methanobacterium thermoautotrophicum rosną w octanie bardzo powoli,
teoretycznie z czasem regeneracji przynajmniej 100 h, podczas gdy CO 2 skręcili {odwrócili się}
poza by być zasadniczy dla wzrostu. Kiedy substrat, który jest bogaty w energii może
bądź używany, jak, na przykład, metanol albo metyloamina, wtedy okres pokolenia {czas generacji} jest
niższy (40 h z Methanosarcina na metanolu). Jednak teoretycznie dane
okresy pokolenia {czasy generacji} mogą być znacznie dłuższe pod rzeczywistymi warunkami.