4
gdzie y} to tzw. jądrowe współczynniki magnetogiryczne, często przedstawiane, przez analogię do elektronu, w postaci
V/ = 9)e/2mj = (1.1.3)
gdzie e oznacza ładunek protonu, m} — masę jądra, gj — liczbę bliską jedności, nazywaną czynnikiem Landego dla jądra, p/o — magneton jądrowy (analog magnetonu Bohra):
tih=el'l 2mr (U'4)
Inną wielkością, mającą istotny wpływ na wyniki otrzymywane metodą NMR, jest tzw. elektryczny moment kwadrupolowy. Mają go wszystkie te jądra, których kwantowa liczba spinowa 1 jest większa od 1/2. Wywołany jest on elipsoidalnym rozkładem ładunku jądrowego. Dla / = 1/2 ładunek ten wykazuje rozkład kulisty i moment kwadrupolowy nie występuje. W tab. 1.1.2 zestawione są wartości omawianych wielkości dla najczęściej badanych jąder.
Tabela 1.1.2. Wybrane własności niektórych jąder atomowych
Izotop |
Występo wanie [%] |
I |
Moment* magne tyczny W |
h [(Ts)-‘- -10*1 |
Względny moment kwadr u po* Iowy |
Częstość rezonansowa dla 2,3 T [MHzJ |
Względna czułość dla równej liczby jąder |
‘H |
99385 |
1/2 |
2,7928 |
0,675 |
0 |
100,0 |
1,00 |
*H |
0,015 |
1 |
0,8574 |
0,411 |
1 |
15.4 |
9,65-10 ~* |
"B |
81,17 |
3/2 |
2,6880 |
0,858 |
13 |
32,1 |
CU65 |
’*C |
1,108 |
1/2 |
0,7022 |
0,673 |
0 |
25,2 |
1,59-10** |
UN |
99,655 |
1 |
0,4036 |
0,193 |
7 |
U |
1,01-10 ** |
1JN |
0,365 |
1/2 |
-0,2830 |
-0,271 |
0 |
10,1 |
0,001 |
lłO |
0,037 |
5/2 |
-1,8930 |
-0.J63 |
—1,4 |
13,6 |
2,91-10** |
l*F |
100 |
1/2 |
2,6273 |
2,517 |
0 |
94.1 |
0,833 |
np |
100 |
1/2 |
1,1316 |
1,083 |
0 |
40.4 |
0,066 |
' Jest to maksymalna wartość własna operatora fi, — (/(,)_, — y/fi. * = 5,0505 ■ 10~13 J/T jest magne tonem protonowym.
Przyjmijmy, że na jądro o momencie magnetycznym jxs działa pole magnetyczne o indukcji Bg, Jego energia potencjalna zależy od względnej orientacji wektorów i B0:
E~-fijB0. (1.2.1)
Mechanika klasyczna dopuszcza możliwość wszystkich ustawień obu wektorów, natomiast reguły mechaniki kwantowej przewidują tylko 2/ +1 takich orientacji o energii: gdzie m jest magnetyczną liczbą spinową przyjmującą wartości —1, — I+t,.... /. Np. dla jąder atomowych mających kwantową liczbę spinową 1/2 oraz dodatni współczynnik magnetogiryczny możliwe są dwa stany energetyczne:
+1/2 |
£, = -y,hBJ2 |
= -1/2 |
Ei — +yJ!'B0/2 |
oznaczane symbolicznie jako f i j.
Dla dużej liczby jąder w stanie równowagi obsadzenie obu tych poziomów określone jest rozkładem Boltzmanna:
Nj/Wj = (1.2.4)
Stosunek obsadzeń jest zależny od różnicy energii oraz od temperatury.
Podkreślić należy, że pierwsza z tych wielkości:
AE= ''i-Ei (12.5)
określona jest rodzajem jądra i indukcją pola magnetycznego. Dla protonów w polu 1 T ora2 w temperaturze 300 fi stosunek ten jest bliski jedności i wynosi 0,9999932.
Występowanie pewnego nadmiaru jąder w niższym stanie energetycznym sprawia, że istnieje wypadkowa magnetyzacja w kierunku wektora indukcji pola magnetycznego (kierunek z):
A?, « (1.2.6)
)
A jak wyglądają składowe magnetyzacji prostopadłe do tego kierunku? Ustawienie wektorów momentów magnetycznych względem płaszczyzny (_xy) nie decyduje oczywiście o energii układu. Można się zatem spodziewać, że w stanie równowagi wektory momentów magnetycznych zorien(owane są względem tej płaszczyzny w sposób przypadkowy i dla dużej liczby jąder zachodzi zależność
= = (1-2.7)
i ' i
lub krócej
Dane eksperymentalne potwierdzają takie przypuszczenia.
Ciekawe wnioski można wyciągnąć z równań opisujących ruch wektora magnetyzacji JV?. Najłatwiej zrobić to na podstawie mechaniki klasycznej.
Zmiana w czasie wektora wypadkowego krętu (K = Kj) może być opisana wzorem:
dK/dt = S, (1.2.8)