W praktyce w beztlenowej stabilizacji osadów wyróżnia się procesy zachodząc w dwóch fazach: 1) hydrolizy i fermentacji kwaśnej oraz 2) metanogenezy. Mikrobiologiczny rozkład materii organicznej w fazie kwaśnej przebiega, w zależności od substratu i obciążenia zanieczyszczeniami, nawet dziesięciokrotnie szybciej niż metanogeneza. Uwolnione w procesie hydrolizy i fermentacji lotne kwasy tłuszczowe oraz wodór i CO;, z jednoczesnym naturalnym obniżeniem się pH, kumulują się, hamując procesy metaboliczne kolejnych grup mikroorganizmów biorących udział w degradacji materi organicznej. W pierwszym etapie, tzw. fermentacji kwaśnej, zachodzą procesy, które nie powodują istotnego obniżenia ChZT w procesie stabilizacji osadów. Jednakże faza fermentacji kwaśnej przebiega z szybkością znacznie większą niż etap metanogenez Znacząca kumulacja kwasów organicznych (kwasy: mlekowy, propionowy, octowy, mrówkowy, masło wy) poprzez silne zmiany pH powoduje zwykle zahamowanie etapu metanogenezy.
Etap metanogenezy obejmuje konwersję octanu do metanu i CO; oraz autotro-ficzną produkcję metanu z dwutlenku węgla i wodoru. Reakcje te są katalizowane przez archcony metanogenne. W etapie metanogenezy produkcja metanu jest związana z obniżeniem ChZT i stabilizacją osadów. W warunkach standardowych produkcja jed nego metra sześciennego metanu jest związana z usunięciem 2,9 kg ChZT
Beztlenowa degradacja polimerycznej rozpuszczalnej i partykularnej materii organicznej jest opisywana jako seria wielostopniowych procesów i równoległych reakcji, prowadzonych przez mikroorganizmy należące do różnych grup fizjologicznych (ryc. 5.1).
Polimeryczne związki organiczne tego rodzaju jak węglowodany, białka i lipidy są hydrolizowanc przez enzymy wydzielane pozakomórkowo przez mikroorganizmy, lub w bezpośrednim kontakcie z substratem. Produktami hydrolizy są zwykle związki, pobierane przez mikroorganizmy, a następnie poddane albo fermentacji, albo utleniane bezpośrednio do kwasu octowego, z wydzieleniem wodoru. W bezpośredniej fer mentacji cukrów i aminokwasów bakterie fermentacyjne produkują 20% octanu i 4% wodoru. Węglowodany, takie jak celuloza, skrobia i pektyny, są hydrolizowane cukrów prostych, głównie z udziałem gatunków należących do rodzaju Clostridiur, Celuloza jest jednak degradowana z udziałem bakterii stosunkowo powoli, ponieważ bakterie wydzielają celulazy najczęściej w kontakcie z substratem, a nic jak grzyby -pozakomórkowo do podłoża. Systemy enzymatyczne bakterii degradujące celulozę nie są lak efektywne jak u grzybów pleśniowych. Trudno się dziwić, że systemy bakteryjne są ułomne, ale przez dwa miliardy lal bakterie nie wiedziały, co to jest celuloza (celuloza jako substrat pojawiła się dopiero u roślin). Również systemy hydrolizy i fermentacji polimerów pentozowych, tego typu jak ksylany, nie są powszechne u bakterii Heksozy i pentozy są degradowane do jednostek C; i Ci, w połączeniu z procesan redukcji nośników elektronów, np. NADH. Heksozy w warunkach beztlenowych są degradowane w procesie glikolizy do produktu kluczowego: kwasu pirogronowego oraz NADH. Pirogronian ulega następnie konwersji do końcowych produktów fermentacj tego typu jak: kwas mlekowy, kwas propionowy, kwas maslowy, etanol, w zależności od
]
substraty polimeryczne (białka, węglowodany, tłuszcze)
(^^1) faza hydfolizy^^)
C^i)teza acydogenna^)
Hg | C02 | Kwasy organiczne j alkohole |
^ (^3)~faza acelogenoa^^)
kwas octowy | ||
metan
faza metanogenna
Ryc. 5.1. Schemat degradacji materii organicznej w warunkach beztlenowych
gatunku bakterii. Oprócz wymienionych głównych produktów fermentacji do środowiska uwalnia się wodór i dwutlenek węgla.
Białka są hydrolizowane do aminokwasów przez enzymy - pfoteazy, wydzielane przez liczne gatunki bakterii beztlenowych należące do: Bacieroides, Butymibrio, Clostridium, Fusobaclerium, Selenomonas i Streptococcus. Aminokwasy są degradowane w różnych szlakach do prostych kwasów tłuszczowych, takich jak octowy, propionowy, masłowy, przez liczne gatunki bakterii należące do Bacieroides, Clostridium, Peptococ-cus, Selenomonas, Campylobacter. Deaminacji aminokwasów towarzyszy' wydzielenie C02, siarkowodoru i amonu. Liczne gatunki Clostridium orazMicrococcus produkujące lipazy są zdolne do hydrolizy lipidów, z wydzieleniem acetylo-CoA.
Octan i wodór powstają z produktów fermentacji, przy' udziale bakterii zwanych octogennymi. Wiele z nich wchodzi w związki mutualistyczne z archeonami metano-gennymi, rozwijającymi się w specyficznych warunkach, przy małym stężeniu wodoru. Synirophobacter wolinii, który utlenia kwas propionowy, i Syntrophomonas wolfei utle-niaiący kwas maslowy, rosną najczęściej w kokulturach z archeonami metanogennymi 1 niektórymi gatunkami należącymi do bakterii redukującymi siarczany. Etanol i mlc-CZan są także utleniane do octanu i wodoru przez octogeny, a także przez Clostridium f°nnicoaceticum. Utlenianie lotnych kwasów tłuszczowych tego typu jak kwas mlekowy, Propionowy i maslowy jest możliwe, jeśli wodór produkowany przez octogeny jest °dbierany ze środowiska. Utlenianie tych kwasów jest możliwe przy bardzo małym stężeniu wodoru i niskim potencjale redoks (<—300 mV). W granulach degradujących °ctan. propionian, maślan istnieje ścisła zależność między tempem utleniania a ciśnieniem parcjalnym wodoru. Nieznaczny wzrost ciśnienia wodoru powoduje natychmias-
75