Materia, tworząca układ termodynamiczny, stanowi zbiór cząsteczek i atomów. Każda cząsteczka znajduje się w ruchu, ma więc określoną energię kinetyczną. Cząsteczki oddziałują wzajemnie na siebie, a więc istnieje energia ich wzajemnego oddziaływania.
Na energię E układu termodynamicznego składają się energia kinetyczna Ek i potencjalna Ep układu rozpatrywanego jako całość oraz energia o pozostałych możliwych postaciach zawarta w układzie — zsumowana w jedną wielkość, zwaną energią wewnętrzną U. Można to zapisać następująco
E=U + Ek + Ep (U)
Energia wewnętrzna układu jest sumą energii o różnej postaci, a więc energii związanej z ruchem i położeniem cząsteczek, energii związanej ze strukturą atomów, energii wiązań chemicznych i in.
Energia wewnętrzna stanowi parametr stanu, gdyż zależy jedynie od stanu układu. Jest ona także parametrem ekstensywnym*’, gdyż jej wartość zależy od masy czynnika termodynamicznego.
Energię wewnętrzną danej masy czynnika oznaczamy symbolem U, natomiast energię wewnętrzną odniesioną do jednostki masy substancji symbolem u, a więc
U
u = — m
przy czym u jest oczywiście parametrem intensywnym i nazywa się go energią wewnętrzną właściwą.
Najczęściej występującym oddziaływaniem między dwoma układami termodynamicznymi (z których jednym może być otoczenie) jest oddziaływanie energetyczne. Polega ono na wymianie energii. Układy otwarte, niezależnie od oddziaływania energetycznego, mogą wymieniać
*’ Ekstensywny (z jęz. łac. extensivus — rozszerzający) — rozciągły, obszerny, jako przeciwieństwo do intensywny nie oznacza zmiany jakościowej, lecz jedynie ilościowe zwiększanie (p. str. 15).
między sobą czynnik termodynamiczny (masę). Natomiast między układami zamkniętymi może zachodzić tylko oddziaływanie ener-|i<'lyczne. Istnieją dwie formy tego oddziaływania — praca i ciepło.
Praca jest zwykle przedstawiana w postaci działania siły F na pewnej ilrodze x między punktami 1 i 2.
/nająć rachunek całkowy, można udowodnić, że praca ma prostą min pretację graficzną (rys. 1.11). Jest ona równa polu zakreskowanemu |hhI krzywą zmiany siły F w funkcji drogi x.
1 |
2 | ||
k“i l l p l l LJ_I |
Rys. 1.12. Układ złożony z cylindra z tłokiem wykonującym pracę L = p{V2-Vi)
IIVN. 1.11. Interpretacja graficzna pracy
Typowym w termodynamice przykładem wykonywania pracy jest oddziaływanie tłoka na czynnik termodynamiczny zamknięty w cylind-i ze (rys. 1.12). W tym przypadku siła działająca na tłok jest wywoływana ciśnieniem czynnika zawartego w cylindrze, a wykonanie pracy wiąże się /,0 zmianą objętości układu. Po przesunięciu tłoka od położenia 1 do położenia 2 wykonana praca wyniesie
L = p(Vr2-Vt) (1.2)
Obliczona praca jest pracą mechaniczną i nazywa się ją pracą zewnętrzną lub pracą absolutną. Przyjęto umowną zasadę, że praca wykonana przez układ ma znak dodatni, praca zaś związana z oddziaływaniem otoczenia na układ — znak ujemny.
Na podkreślenie zasługuje fakt, że praca nie jest parametrem stanu, ponieważ zależy nie tylko od stanu początkowego i końcowego
27