Gdy zanurzymy metal w roztworze elektrolitu z kationami tego metalu zachodzi reakcja (1):
fflt ^ We" + Ze'
Atomy metali pozostawiają elektrony walencyjne i przechodzą do roztworu w postaci jonów. Na granicy metalu i roztworu tworży się podwójna warstwa ładunków elektrycznych o przeciwnym znaku. Dodatni ładunek elektrolitu hamuje dalszy dopływ kationów z metalu.
Przy określonej różnicy potencjałów między metalem a elektrolitem ustala się stan równowagi (reakcja (1) w obie strony zachodzi z tą samą prędkością) .W tych warunkach różnica potencjałów elektrycznych = j> fre -
zwana POTENCJAŁEM ELEKTRODOWYM, dla danego